Total synthesis of lepadiformine alkaloids using N-Boc α-amino nitriles as trianion synthons.
Total synthesis of lepadiformine alkaloids using N-Boc α-amino nitriles as trianion synthons.
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DOI：
10.1021/jo300161x
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发表时间：
2012-04-06
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Rychnovsky SD
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Perry MA;Morin MD;Slafer BW;Rychnovsky SD
采用还原环化法合成了对映体纯的Lepadiformine A、B和C。N-叔丁氧羰基α-氨基腈经去质子化和对映体纯的二溴化物烷基化得到第一个环。产物被操作以引入磷酸酯离去基团，随后的还原锂化，随后的分子内烷基化形成具有高立体选择性的第二环。第三环通过脱保护的胺对甲磺酸酯进行分子内置换而形成。Lepadiformine A和B含有与胺相邻的羟甲基。该附加物以使用Polonovski-Potier反应作为关键步骤的顺序引入。该合成策略具有立体选择性和收敛性，并证明了N-Boc α-氨基腈作为生物碱合成关键的实用性。
Lepadiformine A, B and C were synthesized in enantiomerically pure form using a reductive cyclization strategy. N-Boc α-amino nitriles were deprotonated and alkylated with enantiomerically pure dibromides to afford the first ring. The products were manipulated to introduce phosphate leaving-groups, and subsequent reductive lithiation followed by intramolecular alkylation formed the second ring with high stereoselectivity. The third ring was formed by intramolecular displacement of a mesylate by the deprotected amine. Lepadiformine A and B contain a hydroxymethyl group adjacent to the amine. This appendage was introduced in a sequence using a Polonovski-Potier reaction as the key step. The synthetic strategy is stereoselective and convergent, and demonstrates the utility of N-Boc α-amino nitriles as linchpins for alkaloid synthesis.
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Rychnovsky SD
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DOI：
10.1002/anie.197508011
发表时间：
1975-01-01
期刊：
ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION IN ENGLISH
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--
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APPEL, R
通讯作者：
APPEL, R