Reduction of K(+) or Li(+) in the Heterobimetallic Electride K(+)[LiN(SiMe(3))(2)]e().
Reduction of K(+) or Li(+) in the Heterobimetallic Electride K(+)[LiN(SiMe(3))(2)]e().
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DOI：
10.1021/jacs.3c06066
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发表时间：
2023-08-09
影响因子：
15
通讯作者：
Lu, Erli
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Davison, Nathan;Waddell, Paul G.;Lu, Erli
考虑到它们极负的氧化还原电位(例如，Li+→Li(0),−3.04 V；K+→K(0),−2.93 V)， 1族金属阳离子的化学还原是无机化学中最大的挑战之一：它们在合成化学体系中被广泛认为是不可还原的。它们的还原通常需要苛刻的电化学条件。在此，我们提出了一种新的策略：通过杂双金属电子中间体和使用非结合的“自由”电子作为还原剂。基于我们之前报道的K+[LiN(SiMe3)2]e -杂双金属电极，我们证明了K+和Li+阳离子的可还原性。此外，我们发现外部路易斯碱配体，即三[2-（二甲氨基）乙基]胺（Me6Tren）或2,2,2-密码体，可以通过更好地结合Li+ (Me6Tren)或K+（2,2,2-密码体）来发挥一定程度的还原选择性，从而将电子推到另一个阳离子上。
Given their very negative redox potential (e.g., Li+ → Li(0), −3.04 V; K+ → K(0), −2.93 V), chemical reduction of Group-1 metal cations is one of the biggest challenges in inorganic chemistry: they are widely accepted as irreducible in the synthetic chemistry regime. Their reduction usually requires harsh electrochemical conditions. Herein we suggest a new strategy: via a heterobimetallic electride intermediate and using the nonbinding “free” electron as reductant. Based on our previously reported K+[LiN(SiMe3)2]e– heterobimetallic electride, we demonstrate the reducibility of both K+ and Li+ cations. Moreover, we find that external Lewis base ligands, namely tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine (Me6Tren) or 2,2,2-cryptand, can exert a level of reducing selectivity by preferably binding to Li+ (Me6Tren) or K+ (2,2,2-cryptand), hence pushing the electron to the other cation.
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影响因子：
15
作者：
Davison, Nathan;McMullin, Claire L.;Zhang, Lu;Hu, Shu-Xian;Waddell, Paul G.;Wills, Corinne;Dixon, Casey;Lu, Erli
通讯作者：
Lu, Erli
具有1组金属阳离子的多齿中性胺配体的多齿中性胺配体的多功能配位模式。
影响因子：
4.6
作者：
Davison, Nathan;Zhou, Ke;Waddell, Paul G.;Wills, Corinne;Dixon, Casey;Hu, Shu-Xian;Lu, Erli
通讯作者：
Lu, Erli
DOI：
10.1039/jr9440000430
发表时间：
1944-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY
影响因子：
--
作者：
Birch, AJ
通讯作者：
Birch, AJ
影响因子：
1.9
作者：
Huang, RH;Huang, SZ;Dye, JL
通讯作者：
Dye, JL
影响因子：
4.9
作者：
Davison, Nathan;Falbo, Emanuele;Lu, Erli
通讯作者：
Lu, Erli