Synthesis of cyclopentenimines from N-allyl ynamides via a tandem aza-Claisen rearrangement-carbocyclization sequence.
Synthesis of cyclopentenimines from N-allyl ynamides via a tandem aza-Claisen rearrangement-carbocyclization sequence.
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DOI：
10.1021/jo400960e
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发表时间：
2013-06-21
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
DeKorver KA
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wang XN;Winston-McPherson GN;Walton MC;Zhang Y;Hsung RP;DeKorver KA
我们在这里详细描述了我们对pd催化和热氮杂化-克莱森-碳环化n -烯丙基酰胺制备各种α，β-不饱和环戊二胺的研究。酰胺吸电子基团和β取代基的性质对串联级联的成功起着至关重要的作用。对于n -磺酰基酰胺，需要使用钯催化，因为在热条件下易发生1,3-磺酰基转移。然而，由于没有类似的1,3-磷酰基移位操作，n -磷酰基酰胺可以在热条件下通过中性离子中间体进行n促进的h -移位来制备类似的环戊二胺。或者，通过使用带有拴链碳亲核试剂的酰胺，两性离子中间体可以被拦截，从而迅速产生更复杂的融合双环和三环支架。
We describe here details of our investigations into Pd-catalyzed and thermal aza-Claisen–carbocyclizations of N-allyl ynamides to prepare a variety of α,β-unsaturated cyclopentenimines. The nature of the ynamide electron withdrawing group and β-substituent plays critical roles in the success of this tandem cascade. With N-sulfonyl ynamides, the use of palladium catalysis is required, as facile 1,3-sulfonyl shifts dominate under thermal conditions. However, since no analogous 1,3-phosphoryl shift is operational, N-phosphoryl ynamides could be used to prepare similar cyclopentenimines under thermal conditions through zwitter ionic intermediates that undergo N-promoted H-shifts. Alternatively, by employing ynamides bearing tethered carbon nucleophiles, the zwitter ionic intermediates could be intercepted giving rise rapidly to more complex fused bi- and tricyclic scaffolds.
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影响因子：
3.6
作者：
DeKorver, Kyle A.;Johnson, Whitney L.;Zhang, Yu;Hsung, Richard P.;Dai, Huifang;Deng, Jun;Lohse, Andrew G.;Zhang, Yan-Shi
通讯作者：
Zhang, Yan-Shi
影响因子：
3.2
作者：
Ackermann, Lutz;Potukuchi, Harish Kumar
通讯作者：
Potukuchi, Harish Kumar
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2.1
作者：
Giese, S;West, FG
通讯作者：
West, FG
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5.2
作者：
Brioche, Julien;Meyer, Christophe;Cossy, Janine
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Cossy, Janine
影响因子：
5.2
作者：
DeKorver, Kyle A.;Hsung, Richard P.;Song, Wang-Ze;Wang, Xiao-Na;Walton, Mary C.
通讯作者：
Walton, Mary C.