General, Mild, and Selective Method for Desaturation of Aliphatic Amines.
General, Mild, and Selective Method for Desaturation of Aliphatic Amines.
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DOI：
10.1021/jacs.8b00488
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发表时间：
2018-02-21
影响因子：
15
通讯作者：
Gevorgyan V
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Chuentragool P;Parasram M;Shi Y;Gevorgyan V
提出了一种新的脂肪胺脱饱和反应方法，该方法可将脂肪胺脱饱和为烯胺、烯丙基胺和高烯丙基胺。该通用方案通过推定的芳基杂合Pd-自由基中间体进行操作，其联合收割机结合了自由基化学、氢原子转移（HAT）过程和过渡金属化学、选择性β-氢化物消除步骤的特征，以实现胺的有效和选择性去饱和。这些杂化Pd自由基中间体在温和的光诱导条件下有效地产生，并且能够在C（sp3）-H位点处发生1，n-HAT（n = 5-7）事件。HAT的选择性可以通过改变不同的助剂来调节，这突出了该方法的通用性。值得注意的是，这种在温和条件下操作并且不需要使用外源光敏剂或氧化剂的去饱和方法可以从简单的胺以实际可扩展的方式进行。
A novel method for desaturation of aliphatic amines into enamines as well as allylic and homoallylic amines has been developed. This general protocol operates via putative aryl hybrid Pd-radical intermediates, which combine the signature features of radical chemistry, a hydrogen atom transfer (HAT) process, and transition metal chemistry, a selective β-hydride elimination step, to achieve efficient and selective desaturation of amines. These hybrid Pd-radical intermediates are efficiently generated under mild photo-induced conditions and are capable of a 1,n-HAT (n = 5–7) event at C(sp3)–H sites. The selectivity of HAT is tunable by varying different auxiliaries, which highlight the generality of this method. Remarkably, this desaturation method, which operates under mild conditions and does not require employment of exogenous photosensitizers or oxidants, can be performed in a practical scalable fashion from simple amines.
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