Steric effects compete with aryne distortion to control regioselectivities of nucleophilic additions to 3-silylarynes.
Steric effects compete with aryne distortion to control regioselectivities of nucleophilic additions to 3-silylarynes.
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DOI：
10.1021/ja306723r
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发表时间：
2012-08-29
影响因子：
15
通讯作者：
Garg NK
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Bronner SM;Mackey JL;Houk KN;Garg NK
我们报告了 3-甲硅烷基芳烃的实验和计算研究。由于芳基畸变，亲核试剂的添加会产生邻位取代的产物，但当亲核试剂较大时，主要形成间位取代的产物。计算正确预测了亲核加成和环加成实验中观察到的首选攻击位点。 3-叔丁基苯炔的亲核加成反应没有明显变形，得到间位取代的产物。
We report an experimental and computational study of 3-silylarynes. The addition of nucleophiles yield ortho-substituted products as a result of aryne distortion, but meta-substituted products form predominately when the nucleophile is large. Computations correctly predict the preferred site of attack observed in both nucleophilic addition and cycloaddition experiments. Nucleophilic additions to 3-t-butylbenzyne, which is not significantly distorted, give meta-substituted products.
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影响因子：
15
作者：
Lam, Yu-hong;Cheong, Paul Ha-Yeon;Mata, Jose M. Blasco;Stanway, Steven J.;Gouverneur, Veronique;Houk, K. N.
通讯作者：
Houk, K. N.
影响因子：
1.8
作者：
Dai, Mingji;Wang, Zhang;Danishefsky, Samuel J.
通讯作者：
Danishefsky, Samuel J.
影响因子：
3.2
作者：
Booker, James E. M.;Boto, Alicia;Pattenden, Gerald
通讯作者：
Pattenden, Gerald
影响因子：
3.2
作者：
Campbell-Verduyn, Lachlan;Elsinga, Philip H.;Feringa, Ben L.
通讯作者：
Feringa, Ben L.
影响因子：
1.8
作者：
Gokhale, A;Schiess, P
通讯作者：
Schiess, P