Regioselektive Epoxidaktivierung durch Verwendung sekundärer Wechselwirkungen zur Steuerung der Substratbindung an Titanocenkatalysatoren über Wasserstoffbrückenbindung und zur konformativen Kontrolle der Bindungstasche des Katalysators

通过使用二次相互作用来通过氢键和催化剂结合袋的构象控制来控制底物与二茂钛催化剂的结合来进行区域选择性环氧化物活化

• 批准号: 14270528
• 负责人: Professor Dr. Andreas Gansäuer
• 金额: --
• 依托单位: Kekulé-Institut für Organische Chemie und Biochemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/14270528?language=en
• 关键词: Regioselektive; Epoxidaktivierung; durch; Verwendung; sekund

In diesem Projekt sollen bisher nur selten und dann ineffizient umgesetzte Konzepte der doppelten asymmetrischen Synthese in den Reaktionen von sterisch ähnlich substituierten und elektronisch nicht aktivierten sowie von monosubstituierten Epoxiden durch Elektronentransfer von enantiomerenreinen Titanocen(ni)-Komplexen erreicht werden. Die dazu nötige Regioselektivität in der Aktivierung und Öffnung pseudoenantiomerer C-O-Bindungen soll durch das Ausnutzen sekundärer Wechselwirkungen auf zwei Wegen erzwungen werden: ¿ Zum einen kann die für eine definierte Bindung des Substrates nötige, wohl definierte, chirale Tasche des Katalysators durch Minimierung unvorteilhafter sterischer und Maximierung vorteilhafter elektronischer sekundärer Wechselwirkungen konformativ fixiert werden. Auf diese Weise werden hochselektive, mit parallelen kinetischen Racematspaltungen verwandte Umsetzungen möglich. ¿ Zum anderen können durch modulare Synthese der Titanocenkomplexe ,aktive Positionen für die Substratanbindung, z.B. durch Wasserstoffbrückenbindungen, im Katalysator angebracht werden. Mit Hilfe solcher sekundärer Zweipunktwechselwirkungen kann eine Aktivierung und konformative Fixierung des Substrats erzwungen werden, die für bisher nicht realisierbare hochselektive Umsetzung essentiell ist.

在这个项目中，通过电子转移对映体的二氧化钛（镍）-复合物的单取代环氧化合物的立体取代和电子取代反应中的双重不对称合成反应是一个既简单又低效的问题。活化剂和伪对映体C-O-Bindungen中的区域选择性通过两个韦尔登的Ausnutzen sekundärer Wechselkungen实现：一个可以通过Minimierung unvorteilitter sterischer和Maximierung vorteilitter elektronischer sekundärer Wechselkungen konformativ fixiert韦尔登来确定底物的选择性结合，这是一个确定的、手性的催化剂。在这辆韦尔登车上，与其他运动型赛车相比，它的性能更好。通过钛金属复合物的模块化合成，可以使基底结合，z.B.在韦尔登的催化剂中。Mit Hilfe solcher sekundärer Zweipunktwechselfkungen kann eine Aktivierung und konformative Fixierung des Substrats erzwungen韦尔登，die für bisher nicht realisierbare hochselektive Umsetzung essentiist.