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Regioselektive Epoxidaktivierung durch Verwendung sekundärer Wechselwirkungen zur Steuerung der Substratbindung an Titanocenkatalysatoren über Wasserstoffbrückenbindung und zur konformativen Kontrolle der Bindungstasche des Katalysators

Regioselektive Epoxidaktivierung durch Verwendung sekundärer Wechselwirkungen zur Steuerung der Substratbindung an Titanocenkatalysatoren über Wasserstoffbrückenbindung und zur konformativen Kontrolle der Bindungstasche des Katalysators
通过使用二次相互作用来通过氢键和催化剂结合袋的构象控制来控制底物与二茂钛催化剂的结合来进行区域选择性环氧化物活化
批准号:
14270528
负责人:
Professor Dr. Andreas Gansäuer
金额:
$0.0万
依托单位国家:
德国
项目类别:
Priority Programmes
财政年份:
2005
资助国家:
德国
项目状态:
已结题
起止时间:
2004-12-31 至 2007-12-31

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
在diesem项目中,soljekt bisher - no - selen和dani -低效的umgeset, Konzepte, der doppelten不对称的合成,在den反应中,Konzepte, von sterisch, ähnlich取代,电子取代,电子不对称,合成,单取代,环氧化合物,电子转移,对映,电子不对称,钛(ni)-复合材料。Die dazu nötige Regioselektivität in der Aktivierung and Öffnung假对构象C-O-Bindungen soll durch das Ausnutzen sekundärer wehselwirkungen auf zwei wehselwirungen wehzwungen werden:¿Zum einen kann Die f<e:1> r eine definierte binding des substrate nötige, whl definierte,手性Tasche des katysators durch Minimierung unvorteilhafter sterischer和Maximierung vorteilhafter elektronischer sekundärer wehselwirkungen构象fixiert werden。摘要/ abstract摘要/ abstract摘要/ abstract摘要/ abstract[Zum anderen können durch模块合成钛钛配合物,活性位置分析<e:1>基底物结合,z.B. durch wasserstoffbrickenbindungen, im催化剂angebracht werden。]Mit Hilfe solcher sekundärer Zweipunktwechselwirkungen kann - eine Aktivierung和kon构象Fixierung des Substrats erzwungen werden, die frecher - nicher - realisierbare hochselektive Umsetzung essentiell ist。
英文摘要
In diesem Projekt sollen bisher nur selten und dann ineffizient umgesetzte Konzepte der doppelten asymmetrischen Synthese in den Reaktionen von sterisch ähnlich substituierten und elektronisch nicht aktivierten sowie von monosubstituierten Epoxiden durch Elektronentransfer von enantiomerenreinen Titanocen(ni)-Komplexen erreicht werden. Die dazu nötige Regioselektivität in der Aktivierung und Öffnung pseudoenantiomerer C-O-Bindungen soll durch das Ausnutzen sekundärer Wechselwirkungen auf zwei Wegen erzwungen werden: ¿ Zum einen kann die für eine definierte Bindung des Substrates nötige, wohl definierte, chirale Tasche des Katalysators durch Minimierung unvorteilhafter sterischer und Maximierung vorteilhafter elektronischer sekundärer Wechselwirkungen konformativ fixiert werden. Auf diese Weise werden hochselektive, mit parallelen kinetischen Racematspaltungen verwandte Umsetzungen möglich. ¿ Zum anderen können durch modulare Synthese der Titanocenkomplexe ,aktive Positionen für die Substratanbindung, z.B. durch Wasserstoffbrückenbindungen, im Katalysator angebracht werden. Mit Hilfe solcher sekundärer Zweipunktwechselwirkungen kann eine Aktivierung und konformative Fixierung des Substrats erzwungen werden, die für bisher nicht realisierbare hochselektive Umsetzung essentiell ist.
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