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Darstellung und magnetische Charakterisierung von Übergangsmetall-Koordinationspolymeren mit kondensierten Netzwerken

具有稠合网络的过渡金属配位聚合物的表征和磁性表征

基本信息

批准号：
175093578
负责人：
Professor Dr. Christian Näther
金额：
--
依托单位：
Forschungsgruppe Festkörper- und Koordinationschemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2010
资助国家：
德国
起止时间：
2009-12-31 至 2013-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/175093578?language=en
关键词：
Darstellung und magnetische Charakterisierung von

项目摘要

In den letzten Jahren hat das Interesse an den magnetischen Eigenschaften von Koordinationspolymeren mit kondensierten Netzwerken enorm zugenommen. Dabei werden meist Verbindungen untersucht, in denen die paramagnetischen Metallzentren durch kleine, die Austauschwechselwirkungen vermittelnde Liganden oder Anionen miteinander verknüpft sind. Während diese verbrückende Koordination in Aziden recht häufig gefunden wird, sind die Anionen, beispielsweise in Thio- oder Selenocyanaten, meist nur terminal gebunden. Eine mögliche Ursache hierfür besteht sicherlich darin, dass bei deren Darstellung, die fast ausnahmslos in Lösung erfolgt, die stabileren Verbindungen mit terminal gebundenen Anionen isoliert werden, wobei die nicht-besetzten Koordinationsstellen der Kationen von neutralen CoLiganden eingenommen werden. Im Rahmen des Projekts soll eine alternative Strategie zur Darstellung derartiger Koordinationsverbindungen verfolgt werden, die sich bereits bei der Synthese ganz anderer Verbindungsklassen bewährt hat. Dabei werden die üblicherweise aus Lösung erhaltenen Verbindungen mit terminal gebundenen Anionen sowie zusätzlichen CoLiganden einem kontrollierten thermischen Abbau unterzogen, was unter Verlust der CoLiganden zu Verbindungen führt, in denen die Übergangsmetallkationen nun durch die Anionen verbrückt sind. Selbst dann, wenn bereits in der Precursorverbindung einige verbrückende Liganden vorliegen, führt dieses Verfahren zwangsläufig zu Verbindungen mit höher kondensierten Netzwerken, die dann auch veränderte magnetische Eigenschaften zeigen müssen. Dabei wird ganz automatisch eine Vielzahl von Verbindungen zugänglich, die aus flüssiger Phase oftmals nicht oder nicht phasenrein isoliert werden können.

在过去的几年里，利益和磁特征是由协调的聚合物和协调的网络组成的。大北韦尔登是一个很好的地方，因为顺磁性金属通过小颗粒，使澳大利亚的金属颗粒与配位体或阴离子发生反应。如果在Aziden中进行这种垂直协调，则需要在硫代或硒代氰酸盐中添加阴离子，但只能在最后进行。一个更大的熊最好的办法是，在Lösung的快速燃烧中，稳定剂与终端的阴离子隔离韦尔登，而不是与中性CoLiganden韦尔登的阳离子协调。在项目解决方案中，有一种替代方案可以使协调工作变得更加复杂，韦尔登认为，这一点在综合体和联合体之间是值得的。通过使用末端连接阴离子的CoLiganden控制一个热交换器，Lösung的韦尔登热交换器可以通过CoLiganden的Verlust zu Verbindungen führt进行，从而使金属化的阴离子通过。当然，如果在前体中引入一个垂直的配位体，则这些垂直配位体将与更高的kondensierten Netzwerken一起进行垂直配位，因此也会产生磁性特征。大北将自动生成一个Vielzahl von Verbindungen zugänglich，die aus flüssiger Phase oftmals nicht or nicht phaseenrein isoliert韦尔登können。