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Chirale Iodarene und Tetraalkylammoniumiodide - Synthese und Anwendung in katalytisch enantioselektiven Oxidationsreaktionen

手性碘芳烃和四烷基碘化铵的合成及其在催化对映选择性氧化反应中的应用

基本信息

批准号：
195409421
负责人：
Professor Dr. Boris J. Nachtsheim
金额：
--
依托单位：
Arbeitsgruppe Organische Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2011
资助国家：
德国
起止时间：
2010-12-31 至 2015-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/195409421?language=en
关键词：
Chirale Iodarene und Tetraalkylammoniumiodide Synthese

项目摘要

Hypervalente Iodverbindungen (Iodane) sind seit Langem in der organischen Synthese als milde Oxidationsmittel bekannt und finden breiten Einsatz in der Synthese von vielen Natur- und Wirkstoffen. Enantioselektive Oxidationsreaktionen, bei denen chirale Iodarene in katalytischen Mengen eingesetzt werden und die Erzeugung des oxidationsaktiven Iodans in situ durch ein besser verfügbares Co-Oxidans erfolgt, sind bisher kaum untersucht. Das Ziel dieses Forschungsvorhabens ist daher die Synthese neuartiger chiraler Iodarene und deren Einsatz in katalytisch enantioselektiven Oxidationsreaktionen. Zusätzlich sollen enantiomerenreine Tetraalkylammoniumiodide als oxidationsaktive Phasentransferkatalysatoren näher untersucht werden. Diese neuen Katalysatoren sollen unter anderem in enantioselektiven Phenoldearomatisierungen, Spirocyclisierungen und Trifluormethylierungsreaktionen genutzt werden und einen effizienten Zugang zu optisch aktiven Synthesebausteinen liefern. Elektrochemische- und massenspektroskopische Untersuchungen sollen erste Hinweise über die Oxidationsstufe der in situ gebildeten Iodane liefern und ein weiteres rationales Katalysatordesign ermöglichen. Als langfristiges Ziel soll die elektrochemische Regeneration dieser neu entwickelten Oxidationskatalysatoren näher untersucht werden. Damit soll in naher Zukunft die Entwicklung hoch enantioselektiver Oxidationen völlig ohne den Zusatz stöchiometrischer Mengen eines chemischen Oxidationsmittels entscheidend vorangetrieben werden.

超价碘结合剂（碘烷）在有机合成中是一种温和的氧化反应，在多种天然和天然产物的合成中也有较强的抑制作用。对映选择性氧化反应，在催化剂中使用手性碘芳烃，可以通过更好的Co-Oxidans反应，使碘的氧化反应在原位发生韦尔登和再反应，这是一个很好的方法。这些研究是在对映选择性氧化反应中合成手性碘代芳烃和手性化合物的一种新方法。四烷基碘化铵作为氧化相转移催化剂可用于韦尔登。这些新的催化剂在对映体选择性的苯酚芳构化、螺环化和三氟甲基化反应中具有独特的韦尔登，并能有效地用于光学合成。电化学和质谱研究首先要考虑的是原位生成碘烷的氧化作用，以及一种催化剂设计的合理性。所有这些都需要电化学再生来进行新的氧化催化剂的韦尔登。在随后的发展中，对映体氧化反应的发展将取决于化学计量学的发展，这是一种韦尔登。