Neuartige Titan(III)-katalysierte Redoxumpolungsreaktionen

点击翻译按钮获取中文摘要

Das Konzept der Titan-katalysierten Redoxumpolung (Polarisationsumkehr eines Substrats mittels Elektronenübertrag) haben wir bereits erfolgreich in der reduktiven 3,3'-Kreuzkupplung von Enonen mit Acrylnitrilen angewendet. Es handelt sich hierbei um die Bindungsknüpfung von zwei Bausteinen, die ohne Umpolung nur schwer und in mehreren Einzelschritten erreichbar ist. Nun soll die Substratpalette dieser Reaktion erweitert, die Methodik verbessert und mechanistisch untersucht werden. Außerdem soll hieraus eine diastereoselektive und dann eine enantioselektive Variante entwickelt werden, wofür verschiedene Ansatzpunkte diskutiert werden. Dies wird die Anwendbarkeit der Reaktion entscheidend erhöhen. Des Weiteren soll das Prinzip der Titan-katalysierten Redoxumpolung auf andere Prozesse angewendet werden. Darunter sind radikalische Cyclisierungen (z. B. von ω-Ketonitrilen, Ketoestern und den entsprechenden Iminoverbindungen), Kaskadenreaktionen, konjugierte Reduktionen oder auch Birch-ähnliche reduktive radikalische Dearomatisierungen, die bisher nur mit stöchiometrischen Reagenzien realisiert wurden.