Neuartige Titan(III)-katalysierte Redoxumpolungsreaktionen

新型钛(III)催化氧化还原极化反应

• 批准号: 213717717
• 负责人: Professor Dr. Jan Streuff
• 金额: --
• 依托单位: Institutionen för kemi
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2010-12-31 至 2014-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/213717717?language=en
• 关键词: Neuartige; Titan; III; katalysierte; Redoxumpolungsreaktionen

Das Konzept der Titan-katalysierten Redoxumpolung (Polarisationsumkehr eines Substrats mittels Elektronenübertrag) haben wir bereits erfolgreich in der reduktiven 3,3'-Kreuzkupplung von Enonen mit Acrylnitrilen angewendet. Es handelt sich hierbei um die Bindungsknüpfung von zwei Bausteinen, die ohne Umpolung nur schwer und in mehreren Einzelschritten erreichbar ist. Nun soll die Substratpalette dieser Reaktion erweitert, die Methodik verbessert und mechanistisch untersucht werden. Außerdem soll hieraus eine diastereoselektive und dann eine enantioselektive Variante entwickelt werden, wofür verschiedene Ansatzpunkte diskutiert werden. Dies wird die Anwendbarkeit der Reaktion entscheidend erhöhen. Des Weiteren soll das Prinzip der Titan-katalysierten Redoxumpolung auf andere Prozesse angewendet werden. Darunter sind radikalische Cyclisierungen (z. B. von ω-Ketonitrilen, Ketoestern und den entsprechenden Iminoverbindungen), Kaskadenreaktionen, konjugierte Reduktionen oder auch Birch-ähnliche reduktive radikalische Dearomatisierungen, die bisher nur mit stöchiometrischen Reagenzien realisiert wurden.

钛催化氧化还原反应（Polymerationsumkehr eines Substrats mittels Elektronenübertrag）的概念在还原丙烯腈引发的Enonen的3，3 '-Kreuzkupplung中得到了广泛的应用。这两个包斯坦的捆绑物都被处理过了，只有一个包斯坦的捆绑物被处理过了。不能把反应的底物，方法和机制都用韦尔登。Außerdem soll hieraus eine nonaqueoselektive und dann eine enantioselektive Variante entwickelt韦尔登，wofür versedene Ansatzpunkte diskutiert韦尔登。这将是反应的开始。这是由于钛催化剂的氧化还原原理使韦尔登的寿命延长。Darunter sind radikalische Cyclisierungen（z. B。从ω-酮腈、酮醇和中间体亚胺（Iminoverbindungen）、Kaskadenreaktionen、konjugierte Reduktionen或Birch-ähnliche reduktive radikalische Dearomatisierungen，die bisher努尔mit stöchiometrischen Reagenzien realisiert wurden.