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環状アセタールのカチオン重合を基盤とした新規配列制御高分子合成法の開拓

开发基于环状缩醛阳离子聚合的新型序列控制聚合物合成方法

基本信息

批准号：
21J11361
负责人：
丸山和也
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-28 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

種々の環状アセタールとビニルモノマーのリビングカチオン共重合において、モノマー由来の活性種構造と共重合挙動の相関を解明すること，およびその知見を生かした新規配列制御ポリマー合成法を構築することを目的とした。本年度は主に以下の３つの内容について研究を進めた。（１）環状アセタールの置換基が重合挙動に及ぼす影響：２位、４位に種々の置換基を有する環状アセタールを合成し、２―クロロエチルビニルエーテルとの制御カチオン共重合を検討した。いずれの場合も共重合が進行した。特に2位にアリール基を有する場合、交差生長頻度が著しく上昇し、交互共重合体が得られることが分かった。（２）ABC型定序配列ポリマーのワンポット合成：モノマー合成反応と交互カチオン共重合を１つの容器内で続けて行うことで、分子量、末端構造、分子配列を同時に制御したポリマー合成を行った。具体的には、オキシランとカルボニル化合物の環化二量化反応により、配列組み込み環状アセタールを系中で選択的に合成した。ここに続けてビニルエーテルを添加し交互共重合を進行させることで、オキシラン、カルボニル化合物、ビニルエーテルからなる配列制御ポリマーを得た。この配列制御ポリマーは種々のモノマーの組み合わせにおいても合成可能であった。またABC型配列や統計的配列などの配列の違いがポリマーの熱的性質に影響を及ぼすことも示唆された。（３）アルコール、環状エノールエーテル、ビニルエーテルからなる配列制御ポリマー合成：（２）の配列制御法を、他の出発物質の組み合わせを用いて検討した。環状エノールエーテルに対するアルコールの付加反応により、エキソ型の環状アセタールである２―アルコキシ環状エーテルを合成した。ここにビニルエーテルを添加することで交互カチオン共重合が進行し、３つの出発物質からなる配列制御ポリマーが得られることが分かった。

The structure of the active species and the correlation between the co-coincidence and the co-coincidence of the species are discussed in detail. This year, the following three topics were discussed. (1) The substitution base of cyclic ring has the effect of coincidence and influence: the substitution base of 2-position and 4-position has the effect of cyclic ring synthesis, 2-position substitution, 2-position substitution. In the middle of the night, there is no coincidence. In particular, the frequency of cross-growth increases when the two bits are separated, and the frequency of cross-growth increases when the two bits are separated. (2) ABC type sequencing and alignment of molecules: synthesis of molecules, molecular weight, terminal structure, molecular alignment of molecules in a container. The synthesis of cyclized binary compounds in specific systems This is the first time that a chemical compound has been added to a mixture. This is the first time that I've seen this. ABC type alignment, alignment, and thermal properties (3) Coordination and synthesis of cyclic compounds;(2) Coordination and synthesis of other compounds The ring is a ring. 3. The emission of substances is controlled by the system.