環状アセタールのカチオン重合を基盤とした新規配列制御高分子合成法の開拓

点击翻译按钮获取中文摘要

種々の環状アセタールとビニルモノマーのリビングカチオン共重合において、モノマー由来の活性種構造と共重合挙動の相関を解明すること，およびその知見を生かした新規配列制御ポリマー合成法を構築することを目的とした。本年度は主に以下の３つの内容について研究を進めた。（１）環状アセタールの置換基が重合挙動に及ぼす影響：２位、４位に種々の置換基を有する環状アセタールを合成し、２―クロロエチルビニルエーテルとの制御カチオン共重合を検討した。いずれの場合も共重合が進行した。特に2位にアリール基を有する場合、交差生長頻度が著しく上昇し、交互共重合体が得られることが分かった。（２）ABC型定序配列ポリマーのワンポット合成：モノマー合成反応と交互カチオン共重合を１つの容器内で続けて行うことで、分子量、末端構造、分子配列を同時に制御したポリマー合成を行った。具体的には、オキシランとカルボニル化合物の環化二量化反応により、配列組み込み環状アセタールを系中で選択的に合成した。ここに続けてビニルエーテルを添加し交互共重合を進行させることで、オキシラン、カルボニル化合物、ビニルエーテルからなる配列制御ポリマーを得た。この配列制御ポリマーは種々のモノマーの組み合わせにおいても合成可能であった。またABC型配列や統計的配列などの配列の違いがポリマーの熱的性質に影響を及ぼすことも示唆された。（３）アルコール、環状エノールエーテル、ビニルエーテルからなる配列制御ポリマー合成：（２）の配列制御法を、他の出発物質の組み合わせを用いて検討した。環状エノールエーテルに対するアルコールの付加反応により、エキソ型の環状アセタールである２―アルコキシ環状エーテルを合成した。ここにビニルエーテルを添加することで交互カチオン共重合が進行し、３つの出発物質からなる配列制御ポリマーが得られることが分かった。