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生体内D-アミノ酸イメージングを指向したキラルイリジウム錯体発光プローブの開拓

开发用于体内 D-氨基酸成像的手性铱配合物发光探针

基本信息

批准号：
21J15602
负责人：
瀧本和誉
金额：
$ 0.96万
依托单位：
Ehime University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-28 至 2023-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21J15602/
关键词：
キラリティ D-アミノ酸金属錯体

项目摘要

本研究では、生体内D-セリンを検出ターゲットとした研究を通じて、キラル発光プローブの設計指針を提案・確立することを目的とした。D-セリンを検出するためのプローブ分子として、可視光領域に高い発光特性を示すシクロメタレート型イリジウム(III)錯体を選択した。この錯体は、配位構造に起因したΔ体、Λ体のキラリティを有していることから立体選択的なセンシングに利用できると考えた。初年度は、D-セリンが配位可能な配位不飽和型イリジウム錯体の合成に関する研究を行った。これまでシクロメタレート型イリジウム錯体は塩素架橋二量体からの合成手法によりすべて６配位構造として報告されている。まず、有機配位子の置換基を工夫し、これまでに報告例のない配位不飽和な５配位イリジウム錯体の合成と単離に成功した。特筆すべきことに、この錯体は光学分割が可能であり、安定な光学活性体（Δ体、Λ体）を得ることができた。得られた配位不飽和型錯体について、その固体状態や溶液状態での詳細構造を各種分析手法により明らかにし、その特異性を示した。例えば、配位不飽和サイトへの溶媒分子の配位によって、電子状態の変化に伴うソルバトクロミック特性を見出した。さらに、配位不飽和型錯体と単座配位子および二座配位子との反応性を明らかにした。これまで６配位イリジウム錯体の前駆体と用いられていた塩素架橋二量体に比べて、配位不飽和型錯体は迅速かつ温和な条件で反応し、６配位イリジウム錯体を与えることが分かった。さらに、同様の反応において、光学活性な配位不飽和型錯体を用いると、立体反転を起こさず、光学活性な６配位錯体が得られることを見出した。以上の結果により、光不斉触媒や円偏光発光材料としての機能性が期待される光学活性なシクロメタレート型イリジウム錯体の新たな合成法を確立した。

This study aims to establish the design guidelines for the development of biological D-ray systems. D-ray detection, molecular detection, visible light field, high light characteristics, display, type detection,(III) error selection The cause of the coordination structure of the complex is the use of the complex. In the early years, the synthesis of D-ligand complexes with possible coordination unsaturation was studied. This paper reports on the synthesis method of 6-coordinate structure of complex molecules and bridging molecules. In this paper, we report the synthesis and isolation of coordination unsaturated ligand with substitution group of organic ligand. The optical separation of special particles is possible, stable and optically active. The detailed structure of coordination unsaturated complexes in solid state and solution state was obtained. Various analytical methods were used to show their specificity. For example, the coordination of solvent molecules with coordination unsaturation and the transformation of electronic states are shown. In addition, the coordination unsaturated type of ligand is a single ligand and a double ligand. The precursor of the 6-ligand complex is rapidly changed under mild conditions compared with the ligand unsaturated complex. In addition, the same kind of anti-doping, optically active coordination unsaturated type complex, stereo-antidoping, optically active 6-ligand complex were found As a result, a novel synthesis method for optically active photocatalysts and polarized light-emitting materials was established.

项目成果

期刊论文数量（11）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Effects of Geometrical Isomerism on Emissive Behaviour of Heteroleptic Cyclometalated Ir(III) Complexes

几何异构现象对杂配环金属化Ir(III)配合物发射行为的影响

DOI：
10.1039/d1dt00783a
发表时间：
2021
期刊：
Dalton Trans.
影响因子：
0
作者：
Yoshiki Jinsenji;Kazuyoshi Takimoto;Jun Yoshida;Shigeki Mori;Yutaka Watanabe;and Hisako Sato
通讯作者：
and Hisako Sato

不均一系における不斉触媒反応への振動円二色性分光法の応用

振动圆二色光谱在非均相体系不对称催化反应中的应用

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
瀧本和誉;吉田純;渡邉裕;山岸晧彦;佐藤久子
通讯作者：
佐藤久子

セリンが配位したキラルイリジウム錯体の合成と発光特性

丝氨酸配位手性铱配合物的合成及发光性质

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
瀧本和誉;島田拓実;渡邉裕;吉田純;佐藤久子
通讯作者：
佐藤久子

Solid-State Vibrational Circular Dichroism as Applied for Heterogenous Asymmetric Catalysis: Copper(II) Complexes Immobilized in Montmorillonite

固态振动圆二色性在多相不对称催化中的应用：铜（II）配合物固定在蒙脱石中

DOI：
10.1246/cl.200937
发表时间：
2021
期刊：
Chem. Lett.
影响因子：
0
作者：
Hisako Sato*;Kazuyoshi Takimoto;Jun Yoshida;Yutaka Watanabe and Akihiko Yamagishi
通讯作者：
Yutaka Watanabe and Akihiko Yamagishi

振動円二色性分光法の粘土鉱物層間でのキラル金属錯体集合体への適用

振动圆二色光谱在粘土矿物层间手性金属配合物组装中的应用