Chiral recognition of anions by P-chiral phosphoric triamides

点击翻译按钮获取中文摘要

アニオン認識化学は生体、環境分野で重要なため近年盛んに研究されている。本研究では、リン酸トリアミドの3つの置換基がすべて異なり、リン原子が不斉中心となるP-キラルなリン酸トリアミドの合成と、そのアニオン認識能について評価することを目的とする。令和4年度は3つの異なる置換基を有するリン酸トリアミドの1つの置換基に中心不斉を有する官能基を導入したレセプターについて、合成と分離を検討した。リン酸トリアミドにフェニル基、メトキシフェニル基に加え、L-ロイシンメチルエステルもしくはL-フェニルグリシンメチルエステルを導入することで、2つのジアステレオマーを合成した。1H NMRにおいて、ジアステレオマーに由来する2種のピークがそれぞれ観測された。また、逆相HPLCを用いた分析により、2つのジアステレオマーがほぼ完全分離する条件を見出した。これらの結果は、リン酸トリアミドがP-キラリティを有しており、実時間においてキラル反転を伴わず安定に存在していることを意味している。さらに、分取HPLCカラムを用いて、2種の側鎖を有するリン酸トリアミドについて、それぞれ2つのジアステレオマーを少量ながら単離することに成功した。それぞれのジアステレオマーについて、NMRの各種ピークを同定した。現在それぞれのジアステレオマーについてのアニオン認識能について検討を行っている。こられ化合物はP-キラルなリン酸トリアミドを実証した初めての例である。