立体構造/シークエンス/分子量の複数制御型重合：分解性を有する機能性高分子の合成

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本年度は、立体構造 / シークエンス / 分子量 (リビング性) の複数が同時に制御された重合系の開拓として、メタルフリー重合系の光照射による超加速、多様な温度応答性(かつ分解性)ポリマー合成、アルコキシフタリドを用いた選択的かつ特異的な共重合と分解、環状三量化反応を基盤とした配列制御ポリマーの合成と分解を試みた。主な結果を以下に示す（文中のI, II, IIIなどの記号は、研究計画書に基づく）。(I-3) 当研究室では以前、ジアリールヨードニウム塩を有機ルイス酸として用いたビニルエーテル（VE）のメタルフリーリビングカチオン重合系を開発した。この重合中に光を照射すると、リビング性を保ったまま重合が数百倍加速されることを見いだしたので、この系の反応機構を考察するとともに、種々の官能基を有するVEや低カチオン重合性のスチレン類の光照射による高速制御重合を検討した。(II-1, III-1) 刺激応答性ポリマーの合成検討として、脂肪族カルボン酸イオンを持つ種々のイミダゾリウム系イオン液体構造を側鎖に有するVEポリマーを精密合成し、水中でのLCST型相分離挙動を見いだした。また、アルデヒドとの交互共重合体の選択的分解性も検討した。(I-2,3) 単独カチオン重合性を示さない環状ヘミアセタールエステル構造を有する3-アルコキシフタリドを用いた共重合を検討した。その結果、オキシランとの共重合やVEを加えた系でモノマーの繋がる順番が一方向に制御された三元共重合が可能になった。さらに、その選択的分解性に関しても検討した。(III-2) VEとジアルデヒド化合物の環状三量化反応により配列組み込み型モノマーを選択的に合成し、これを用いた重付加により２種類の置換基が環状アセタール上に交互に配列したABAC型周期配列ポリ環状アセタールを合成した。またこれらの選択的分解性も検討した。