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リビングカチオン重合による高感度・選択的に物理ゲル化するジブロックポリマーの合成

活性阳离子聚合合成高灵敏度选择性物理凝胶化二嵌段聚合物

基本信息

批准号：
13875183
负责人：
青島貞人
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Exploratory Research
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

前年度までには、リビングカチオン重合による種々の刺激応答性ジブロックコポリマーの合成と、ミセル化や物理ゲル化などの自己組織化の設計を行ってきた。本年度は、主に以下の3点を検討した:(i)LCST型相分離が可能なランダムコポリマーの設計、(ii)種々の溶媒にUCST型相分離可能なポリマーの合成とそれを利用した物理ゲル化、(iii)リビングカチオン重合による刺激応答性星型ポリマーの合成。(i)従来の高感度なLCST型感熱応答性ポリマーとして、側鎖にオキシエチレン鎖を有するポリマーが有効であることがわかったが、その種類は限られている。より一般的な方法として、親水性モノマーと疎水性モノマーのランダム共重合体が有効であることがわかった。その際、シークエンス分布をいかにランダム型にするかが重要であることもわかった。(ii)これまでポリマーの相分離は、せいぜい数種類の溶媒にのみ有効であった。そこで、様々な溶媒において相分離が可能なポリマーの設計を行った。その結果、側鎖に長鎖アルキル基(C16以上)を有するポリマーでは、側鎖の結晶-アモルファス転移により、多くの溶媒で高感度な相分離が可能になった。適用する溶媒としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル、エステル、アルコールなどで、ほとんどすべての汎用溶媒に有効であった。(iii)従来とは全く異なる形状で、機能的にも大きな違いが期待される星型ポリマーの合成を検討した。しかしこれまでは、定量的に合成することが困難で、得られたポリマーも分子量分布が広い欠点があった。我々のリビング重合系を用いて検討した結果、その欠点をなくすことが可能になった。また、星型ポリマーに官能性ポリマーを導入することにより、従来とは異なる刺激応答性が得られるようになった。また、星型ポリマーへの低分子化合物の取り込みも可能で、1分子あたり50〜400個のアゾベンゼンを取り込むことがわかった。

In the past year, the design of stimulation and response of different kinds of materials was carried out. This year, the following three main points were discussed:(i) the design of LCST type phase separation,(ii) the synthesis and utilization of UCST type phase separation in different solvents, and (iii) the synthesis of stimulatory star type phase separation. (i)LCST type thermal sensitivity is limited to the following: The general method is to use water as a solvent. In addition to the above, the company also has the following advantages: (ii)There are several kinds of solvents in the solution. The solvent is separated from the solvent and the solvent is separated from the solvent. As a result, the side-locked crystals (C16 and above) have a high sensitivity to phase separation, and the side-locked crystals have a high sensitivity to phase separation. Suitable solvent: aliphatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon, hydrocarbon hydrocarbon, solvent, solvent, solvent (iii)All kinds of shapes and functions are expected to be different. It is difficult to obtain molecular weight distribution. The results of the discussion and the results of the discussion on the application system are as follows: The star shape of the film is different. The number of low molecular weight compounds selected is 50 ~ 400.