权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新規ドミノ反応を用いる多置換不飽和環状炭化水素の立体選択的合成法の開発

利用新型多米诺骨牌反应开发多取代不饱和环烃的立体选择性合成方法

基本信息

批准号：
21K05411
负责人：
岡夏央
金额：
$ 2.66万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

我々は、ヌクレオシドの5′位水酸基をヘテロアリールスルホニル基で置換したJulia-KocienskiスルホンをDBUなどの塩基で処理すると、ドミノ反応が起こり、核酸塩基が結合した光学活性シクロペンテンが生成することを見出している。加えて、チオールやチオカルボン酸の存在下本反応を行うと、核酸塩基がチオ基で置換されたシクロペンテンが生成することも見出した。本研究は、1)この新規ドミノ反応が5員環糖や6員環糖由来のJulia-Kocienskiスルホンに適用可能か、2) どの様な求核剤が導入可能か、の2点について検証し、幅広い光学活性不飽和環状炭化水素の立体選択的合成法へと発展させることを目的としている。まず、D-リボースから誘導したJulia-Kocienskiスルホンと核酸塩基との反応の基質適用範囲の拡大を試み、2-チオウラシルなどのピリミジン塩基を用いると良好な収率で目的とするシクロペンテン誘導体が得られることを見出した。また、得られたシクロペンテン誘導体の絶対立体配置を単結晶X線構造解析で決定した。次に、ケトースを出発物質とするJulia-Kocienskiスルホンの合成を達成すると共に、DBUによるドミノ反応が同様に進行し、チオ酢酸などの求核剤が導入されたシクロペンテンが生成することを初めて見出した。加えて、課題の一つであった6員環糖由来のJulia-Kocienskiスルホン合成の短工程化に取り組み、p-ニトロフェニルグリコシドを出発原料とする簡便な合成ルートを確立した。これによって、グルコース、マンノース、ガラクトース由来の光学活性シクロヘキセンの簡便な合成を達成した。最後に、得られたシクロヘキセンの誘導化に取り組み、立体化学的な純度を損なわずにアミノ基が導入されたシクロヘキセンへと誘導できることを見出した。

The 5′-position amino acid group of the nucleic acid chain is replaced by a Julia-Kocienski group. The amino acid chain is treated with a DBU. The nucleic acid chain is bound to an optically active amino acid group. In the presence of nucleic acid, the nucleotide sequence is changed to the nucleotide sequence. In this study, 1) the possibility of application of the new method to the synthesis of 5-membered and 6-membered cyclic sugars, 2) the possibility of introduction of the new method to the synthesis of optically active unsaturated cyclic hydrocarbons, 3) the possibility of introduction of the new method to the synthesis of optically active unsaturated cyclic hydrocarbons, 4) the possibility of synthesis of optically active unsaturated cyclic hydrocarbons. The results show that the D-type and D-type nucleic acids can be induced in a wide range of substrate applications, and that the 2-type nucleic acids can be induced in a good rate of response. The crystal X-ray structure analysis of the crystal structure of the induction body was determined. In addition, the synthesis of the first and second substances was carried out by Julia-Kocienski, and the synthesis of the second and third substances was carried out by DBU. A brief introduction to the Julia-Kocienski synthesis of 6-membered cyclic sugars and the establishment of a simple synthesis method for the production of raw materials. A simple synthesis method for the synthesis of optically active compounds from various sources was developed. Finally, the induction of the compound, the stereochemical purity of the compound, the introduction of the compound, and the induction of the compound were observed.