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Development of unexplored molecular transformations based on dearomative Diels-Alder reactions

基于脱芳香狄尔斯-阿尔德反应开发未探索的分子转化

基本信息

批准号：
21K06466
负责人：
沖津貴志
金额：
$ 2.66万
依托单位：
University of Toyama (2022)Kobe Pharmaceutical University (2021)
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

芳香環をジエンとして直接利用する脱芳香族的 Diels-Alder（以下DA）反応は、多環式化合物を合成する上で有力な手法となる。しかし、芳香環が有する高い芳香族安定化エネルギーを乗り越える脱芳香族化反応は一般的に難しいため、ジエンとして利用可能な芳香環や求ジエン体に用いるアルキンは、高反応性のものに限られる。分子内反応の場合では、反応性が高くない芳香環（ナフタレンやチオフェンなど）と低反応性アルキンとの組み合わせでもDA反応は進行するが、収率が低い、基質適用範囲が狭い、過酷な条件（高温高圧）を要する等の問題点があり、報告例も少ない。私は、芳香環をDA反応のジエンとして直接利用する低反応性アルキンとの脱芳香族的 DA 反応を開発することを目的として研究に着手した。今回、芳香環とアルキンが効果的に接近できるような基質を設計・合成し、その分子内DA反応について評価・精査した。その結果、芳香環とアルキンが効果的に接近できるのに適したテザー（連結部位）を見出し、常圧下でも首尾よく進行する脱芳香族的 DA反応の実現に至った。本研究成果は、これまで難しいとされていた脱芳香族的DA反応を可能とした点に意義がある。現在、ナフタレンやチオフェンが本DA反応のジエンに適用可能な芳香環であることを確認している。本発見を端緒とし、DA反応に利用可能な芳香環の種類やテザーが格段に増え、さらには多環式骨格を有する有用物質の合成に幅広く応用できるものと考えている。

Aromatic ring をジエンとして directly utilizes the するDearomatic Diels-Alder (hereinafter DA) reaction method, and the polycyclic compound をsynthetic technique する上で力なとなる.しかし、Aromatic ring が有する高いaromatic stabilization エネルギーをride り日えるDearomatization reaction はGeneral にdifficulty しいため, ジエンとして Utilize the aromatic ring や and ジエンbody に use いるアルキンは, high-reflective のものに limit られる. Intramolecular reactivity, high reactivity, high reactivity, aromatic ringやチオフェンなど) and low-reflection アルキンとの组み合わせでもDA The reaction was not carried out well, the yield was low, the applicable matrix range was narrow, and the conditions required to be too cool (high temperature and high pressure) were problematic, and the number of reported examples was small. Private, aromatic ring を DA reaction のジエンとして directly utilizes する low reaction アルキンとの dearomatic DA The purpose of the reaction is to start the research and start the research. This time, the design and synthesis of the aromatic ring とアルキンが effect is close to the matrix of the aromatic ring, and the evaluation and detailed investigation of the intramolecular DA reaction.その results, the aromatic ring とアルキンが effect is close to the できるのにAdaptation したテザー (connection part) を见出し, the constant pressure でもhead and tail よく is carried out する dearomatic DA reacts to the situation. The results of this research are of great significance in terms of the difficulty and possibility of dearomatic DA reaction. Now, the Nairobi Necklace DA is applicable to the Aromatic Ring Necklace Confirmation Necklace. This article shows the possibility of using DA reactions and the types of aromatic rings that can be used.らには polycyclic bone structure を有する useful substances の合に広く応用できるものと卡えている.

项目成果

期刊论文数量（9）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

メトキシナフタレンとアルキンとの脱芳香族的分子内Diels-Alder反応

甲氧基萘与炔烃的脱芳构分子内Diels-Alder反应

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
高瀬裕野;菊田菜摘;竹内香織;牧野宏章;末木俊輔;穴田仁洋;沖津貴志，羅浩然，篠原義樹，矢倉隆之
通讯作者：
沖津貴志，羅浩然，篠原義樹，矢倉隆之

Solid-state NMR for the characterization of retinal chromophore and Schiff base in TAT rhodopsin embedded in membranes under weakly acidic conditions

固态 NMR 用于表征弱酸性条件下包埋在膜中的 TAT 视紫红质中的视网膜发色团和希夫碱

DOI：
10.2142/biophysico.bppb-v20.s017
发表时间：
2023
期刊：
Biophysics and Physicobiology
影响因子：
1.5
作者：
Arikawa Sui;Sugimoto Teppei;Okitsu Takashi;Wada Akimori;Katayama Kota;Kandori Hideki;Kawamura Izuru
通讯作者：
Kawamura Izuru

神戸薬科大学・生命有機化学研究室HP

神户药科大学生物有机化学实验室HP

DOI：
发表时间：
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

シリルアルキノールのタンデム型脱水-環化反応に関する量子化学的検討

硅炔醇串联脱水环化反应的量子化学研究

DOI：
发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
0
作者：
Konishi Keiji;Yasui Motohiro;Miki Kanae;Takeda Norihiko;Ueda Masafumi;青木心呂，篠木政孝，平田修都，吉川武司，坂田健，沖津貴志，矢倉隆之，波多野学
通讯作者：
青木心呂，篠木政孝，平田修都，吉川武司，坂田健，沖津貴志，矢倉隆之，波多野学

2-ヨードベンズアミドおよびOxoneを用いる1,2-ジオール類の環境調和型触媒的酸化開裂反応の開発

使用2-碘苯甲酰胺和Oxone开发1,2-二醇的环保催化氧化裂解反应