Development of unexplored molecular transformations based on dearomative Diels-Alder reactions

基于脱芳香狄尔斯-阿尔德反应开发未探索的分子转化

• 批准号: 21K06466
• 负责人: 沖津 貴志
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: University of Toyama (2022)Kobe Pharmaceutical University (2021)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21K06466/
• 关键词: Diels-Alder; 脱芳香族化; アルキン; ナフタレン; チオフェン; ドミノ反応; タンデム反応

芳香環をジエンとして直接利用する脱芳香族的 Diels-Alder（以下DA）反応は、多環式化合物を合成する上で有力な手法となる。しかし、芳香環が有する高い芳香族安定化エネルギーを乗り越える脱芳香族化反応は一般的に難しいため、ジエンとして利用可能な芳香環や求ジエン体に用いるアルキンは、高反応性のものに限られる。分子内反応の場合では、反応性が高くない芳香環（ナフタレンやチオフェンなど）と低反応性アルキンとの組み合わせでもDA反応は進行するが、収率が低い、基質適用範囲が狭い、過酷な条件（高温高圧）を要する等の問題点があり、報告例も少ない。私は、芳香環をDA反応のジエンとして直接利用する低反応性アルキンとの脱芳香族的 DA 反応を開発することを目的として研究に着手した。今回、芳香環とアルキンが効果的に接近できるような基質を設計・合成し、その分子内DA反応について評価・精査した。その結果、芳香環とアルキンが効果的に接近できるのに適したテザー（連結部位）を見出し、常圧下でも首尾よく進行する脱芳香族的 DA反応の実現に至った。本研究成果は、これまで難しいとされていた脱芳香族的DA反応を可能とした点に意義がある。現在、ナフタレンやチオフェンが本DA反応のジエンに適用可能な芳香環であることを確認している。本発見を端緒とし、DA反応に利用可能な芳香環の種類やテザーが格段に増え、さらには多環式骨格を有する有用物質の合成に幅広く応用できるものと考えている。

Aromatic rings can be directly used to synthesize polycyclic compounds by means of de-aromatic Diels-Alder (DA) reactions. The aromatic ring has a high degree of aromatic stability, and the dearomatization reaction is generally difficult to use. In the case of intramolecular reaction, the reaction rate is low, the range of substrate application is narrow, and the conditions for excessive cooling (high temperature and high pressure) are necessary. The development of aromatic and aromatic DA reactions was studied. In this paper, aromatic rings are closely related to the results of matrix design, synthesis and evaluation of intramolecular DA reactions. As a result, the aromatic ring is close to the result, and the aromatic ring is close to the result. The results of this study are difficult to understand. Now, it is possible to confirm the existence of aromatic rings in this DA reaction. The present invention relates to the synthesis of useful substances by using aromatic ring types, molecular structures and molecular structures.

项目成果

メトキシナフタレンとアルキンとの脱芳香族的分子内Diels-Alder反応

甲氧基萘与炔烃的脱芳构分子内Diels-Alder反应

• 发表时间: 2023
• 作者: 高瀬 裕野;菊田 菜摘;竹内 香織;牧野 宏章;末木 俊輔;穴田 仁洋;沖津貴志，羅浩然，篠原義樹，矢倉隆之
• 通讯作者: 沖津貴志，羅浩然，篠原義樹，矢倉隆之

Solid-state NMR for the characterization of retinal chromophore and Schiff base in TAT rhodopsin embedded in membranes under weakly acidic conditions

固态 NMR 用于表征弱酸性条件下包埋在膜中的 TAT 视紫红质中的视网膜发色团和希夫碱

• DOI: 10.2142/biophysico.bppb-v20.s017
• 发表时间: 2023
• 期刊: Biophysics and Physicobiology
• 影响因子: 1.5
• 作者: Arikawa Sui;Sugimoto Teppei;Okitsu Takashi;Wada Akimori;Katayama Kota;Kandori Hideki;Kawamura Izuru
• 通讯作者: Kawamura Izuru

神戸薬科大学・生命有機化学研究室HP

神户药科大学生物有机化学实验室HP

シリルアルキノールのタンデム型脱水-環化反応に関する量子化学的検討

硅炔醇串联脱水环化反应的量子化学研究

• 发表时间: 2023
• 作者: Konishi Keiji;Yasui Motohiro;Miki Kanae;Takeda Norihiko;Ueda Masafumi;青木心呂，篠木政孝，平田修都，吉川武司，坂田健，沖津貴志，矢倉隆之，波多野学
• 通讯作者: 青木心呂，篠木政孝，平田修都，吉川武司，坂田健，沖津貴志，矢倉隆之，波多野学

2-ヨードベンズアミドおよびOxoneを用いる1,2-ジオール類の環境調和型触媒的酸化開裂反応の開発

使用2-碘苯甲酰胺和Oxone开发1,2-二醇的环保催化氧化裂解反应

• 发表时间: 2022
• 作者: 牧野 宏章;末木 俊輔;穴田 仁洋;奥出南菜，沖津貴志，笠間建吾，矢倉隆之
• 通讯作者: 奥出南菜，沖津貴志，笠間建吾，矢倉隆之