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触媒的脱芳香族化反応による複雑構造有機分子の効率的合成

催化脱芳构化反应高效合成复杂有机分子

基本信息

批准号：
12J10778
负责人：
三ツ沼治信
金额：
$ 1.92万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

当初、本提案は触媒的脱芳香族化反応による複雑構造有機分子の効率的合成を通じた医薬リード探索を目的とした。初期検討として、双性イオン中間体を経たベンゼン環の脱芳香族化反応を試みた。しかしながら、様々な条件を検討したものの触媒的脱芳香族化反応は全く進行しなかった。アレーン錯体を用いた脱芳香族化反応は極めて困難であると判断し、他の手法により複雑構造分子の合成に取り組むこととした。1,3ポリオール骨格は多くの複雑構造生物活性分子や医薬品に普遍的な重要骨格であるにも拘らず、現在その立体選択的な合成にはアルデヒドに対し、エステルやアミド誘導体を付加させるといった複数の酸化還元段階の調製を必要とするプロセスが主流となっている。この観点からアルデヒド同士を立体選択的に付加させることができれば最も理想的な1,3ポリオール合成が可能になる。種々の反応条件の検討の結果、ダブル付加までは問題なく進行するものの、以降の付加はほとんど観測されないことが分かった。そこで反応系をNMRにて追跡したところ、二連続付加後生成物は環化体で存在しており反応点であるアルデヒド部位が露出していないことが明らかとなった。私はこの副反応である環化においてホウ素の空配位場が重要な役割を果たしていると考え、ルイス塩基の添加を検討することとした。検討の結果、ルイス塩基としてトリエチルアミンを添加したところ所望の三連続付加体を高収率にて得ることができた。また反応機構解析の結果、トリエチルアミンの添加により副反応である環化が抑制されていることが示唆された。さらにルイス塩基としてジアミンであるTMBDAを添加することで前例の無い四連続付加体を得ることにも成功した。

Originally, the purpose of this proposal was to explore the efficiency of synthesis of organic molecules through the dearomatization reaction of catalysts and to restore structural organic molecules. Initial testing of 検検として, bisexual イオン intermediate を経たベンゼンring のaromatization reaction みた. The dearomatization reaction of the catalytic converter is carried out in a complete manner. The アレーンをUsing the dearomatization reaction and the extremely difficult であると judgment, his method is the synthesis of the complex structure molecule and the combination of the むこととした. 1,3 ポリオールは多くのconstructed bioactive molecules and medical products に Popular な important bone structure であるにもKEらず, そのSTEREO SELECTING なSYNTHETIC にはアルデヒドに対し, エステルやアミドinducing body をFUKAさせるといったFU The number of acidification and reduction stages of the modulation is necessary and the main flow is the main flow.この禳点からアルデヒド同士を三级选択的にFUKAさせることThe most ideal な1,3 ポリオール synthetic ができればもpossible になる. The result of the kind of reaction condition, the result of the discussion, and the progress of the problem of adding the problemるものの、下のFU加はほとんど観measure されないことが分かった. There is no cyclized form of the reaction product NMR tracking system, and the product after the addition of two consecutive The reaction point of the しておりであるアルデヒド part is exposed and the していないことが明らかとなった. Privately-owned auxiliary reaction 応であるcyclized においてホウprime のvacant coordination field がimportant な service cutを果たしていると卡え、ルイス塩记のaddを検question することとした. The result of the investigation, the result of the research, the addition of the としてトリエチルアミンをThe high yield of the three consecutive 続涚 that the ところ hopes to add to the body is obtained by ることができた. The results of the analysis of the reaction mechanism, the addition of the reaction mechanism of the reaction mechanism, the addition of the reaction mechanism, and the suppression of the reaction mechanism.さらにルイス塩记としてジアミンであるTMBDAをaddすThe previous example of ることでの无いfour consecutive 続 Pay the added bodyをgets the ることにもsuccessした.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

次世代型１，３ポリオール合成法の確立に向けた触媒的不斉多重アルドール反応の開発

催化不对称多重醛醇缩合反应的发展，建立下一代1,3多元醇合成方法

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
林太郎;Rohan Akolkar;横井昌幸;岡本尚樹;齊藤丈靖;近藤和夫;三ツ沼　治信,　林　禄清,　山本　久美子,　井田　貴志,　松永　茂樹,　金井　求
通讯作者：
三ツ沼　治信,　林　禄清,　山本　久美子,　井田　貴志,　松永　茂樹,　金井　求