可視光をエネルギー源とするフルオロホルムを用いた新規トリフルオロメチル化反応

使用可见光作为能源的氟仿的新型三氟甲基化反应

• 批准号: 20K15278
• 负责人: 岩本 紘明
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2021-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K15278/
• 关键词: 遷移金属触媒; 協奏的結合組換え; ニッケル錯体; 有機フッ素化合物; 光反応; 有機フッ素化学; 酸化還元反応; 理論化学計算; フィードストック

当該研究代表者は研究助成受給期間内に、有機フッ素化合物の新規合成法および分解法の開発と並び、遷移金属触媒における新たな素反応を見出すことに成功した。有機フッ素化合物はその特異な電気的特性と化学的安定性から、生理活性物質および機能性分子において欠かすことのできない化学物質であることと同時に、その炭素－フッ素結合の開裂は有機合成化学上、困難な課題の一つとして認識されている。本研究では、まず、ニッケル(0)錯体を用いた有機分子に含まれる化学結合において最も強固なものの一つである炭素－フッ素結合の開裂反応の開発を行った。この反応はニッケル(0)錯体の高い電子供与性によりトリフルオロメチルアレーンの一つの炭素－フッ素結合が酸化的付加することを見出した。さらに、この反応過程に対して量子化学計算を行うことでこの結合開裂過程がこれまでに知られている機構ではなく、協奏的な電子の流れで生じることを明らかとした。次に、このニッケル(0)錯体の多数の軌道が共奏的に関与する結合切断の知見をもとに、ニッケル(0)錯体、アルケン、アルコール、有機ボロン酸が関与する新たな結合組換え反応によるヒドロアリール化反応を開発することにも成功した。この研究では、基質であるアルケン間での水素原子移動を経由する異性化も同時に見出した。最後に、フッ素化学工業における重要な供給原料であるテトラフルオロエチレンを用いた有機変換反応として、酸フッ素化物に対するフルオロアシル化反応とヒドロチオール化反応など、医薬、農薬などにおいて有用であることが期待される分子の網羅的な合成法の確立にも成功した。

When the study represent は furtherance に to period, organic フ ッ element compounds の new rules synthesis お よ び decomposition method の open 発 と び and migration of metal catalyst に お け る new た な element against 応 を shows す こ と に successful し た. Organic フ ッ element compounds は そ の specific な electric characteristics of 気 と chemical stability か ら, physiological active substances お よ び functional molecular に お い て owe か す こ と の で き な い chemicals で あ る こ と と に, at the same time そ の carbon - フ ッ element combination の cracking は organic synthetic chemistry, difficult な subject の a つ と し て know さ れ て い る. This study で は, ま ず, ニ ッ ケ ル (0) misprinted を with い た に organic molecules containing ま れ る chemical combination に お い て も most strong な も の の a つ で あ る carbon - フ ッ element inverse の cracking 応 の open 発 を line っ た. こ の anti 応 は ニ ッ ケ ル (0) misprinted の い electronics for high and sex に よ り ト リ フ ル オ ロ メ チ ル ア レ ー ン の a つ の carbon - フ ッ element combining が acidification plus す る こ と を shows し た. さ ら に, こ の anti 応 process に し seaborne て line quantum chemical calculation を う こ と で こ の combined with cracking process が こ れ ま で に know ら れ て い る institutions で は な く, kanadeai な electronic の flow れ で raw じ る こ と を Ming ら か と し た. に, こ の ニ ッ ケ ル (0) misprinted の most の orbit が altogether plays the に masato and す る combining cut の knowledge を も と に, ニ ッ ケ ル misprinted (0), ア ル ケ ン, ア ル コ ー ル, organic ボ ロ ン acid が masato and す る new た な inverse group in え 応 に よ る ヒ ド ロ ア リ ー ル turn against 応 を open 発 す る こ と に も successful し た. The <s:1> <s:1> study on the movement of で <s:1> hydrogen atoms between で た and the matrix であるア であるア ケ ケ ケ <e:1> ケ <s:1> was conducted by する anisotropic <s:1> and に simultaneously revealed that た. Final に, フ ッ element chemical industry に お け る important な supply raw materials で あ る テ ト ラ フ ル オ ロ エ チ レ ン を with い た organic variations in the 応 と し て, acid フ ッ element compound に す seaborne る フ ル オ ロ ア シ ル turn against 応 と ヒ ド ロ チ オ ー ル turn against 応 な ど, medical 薬, agriculture 薬 な ど に お い て useful で あ る こ と が expect さ れ る な synthesis of molecular の snare の indeed Establish に に success に た.

项目成果

Development and Mechanistic Studies of (E)-Selective Isomerization/Tandem Hydroarylation Reactions of Alkenes with a Nickel(0)/Phosphine Catalyst

• DOI: 10.1021/acscatal.1c00908
• 发表时间: 2021-05-26
• 期刊: ACS CATALYSIS
• 影响因子: 12.9
• 作者: Iwamoto, Hiroaki;Tsuruta, Takuya;Ogoshi, Sensuke
• 通讯作者: Ogoshi, Sensuke

CsF-Catalyzed Fluoroacylation of Tetrafluoroethylene Using Acyl Fluorides for the Synthesis of Pentafluoroethyl Ketones

CsF 催化四氟乙烯氟酰化反应用于合成五氟乙基酮

• DOI: 10.1055/s-0040-1705962
• 发表时间: 2020
• 期刊: Synthesis
• 作者: Ogoshi Sensuke;Ishida Naoyoshi;Iwamoto Hiroaki;Sunagawa Denise Eimi;Ohashi Masato
• 通讯作者: Ohashi Masato

Synthesis of Fluoroalkyl Sulfides via Additive-Free Hydrothiolation and Sequential Functionalization Reactions

通过无添加剂硫氢化和顺序官能化反应合成氟代烷基硫醚

• DOI: 10.1021/acs.joc.1c00361
• 发表时间: 2021
• 期刊: The Journal of Organic Chemistry
• 作者: Sunagawa Denise E.;Ishida Naoyoshi;Iwamoto Hiroaki;Ohashi Masato;Fruit Corinne;Ogoshi Sensuke
• 通讯作者: Ogoshi Sensuke

Copper(I)-mediated C-N/C-C Bond-forming Reaction with Tetrafluoroethylene for the Synthesis of N-Fluoroalkyl Heteroarenes via an Azacupration/Coupling Mechanism

铜(I)介导的与四氟乙烯的C-N/C-C成键反应通过氮杂化/偶联机制合成N-氟烷基杂芳烃

• DOI: 10.1246/cl.200903
• 发表时间: 2021
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: Ishida Naoyoshi;Adachi Takuya;Iwamoto Hiroaki;Ohashi Masato;Ogoshi Sensuke
• 通讯作者: Ogoshi Sensuke