Development of photo-luminochromic crystals using unsymmetric diarylethene coordinated gold(I) complexes

使用不对称二芳基乙烯配位金（I）配合物开发光致发光变色晶体

• 批准号: 20K15304
• 负责人: 服部 陽平
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Ryukoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
• 财政年份: 2020
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2020-04-01 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20K15304/
• 关键词: フォトクロミズム; 蛍光; 有機化学; 錯体化学; ルミノクロミズム; 結晶; ジアリールエテン; 金(I)錯体

非対称ジアリールエテン配位子の光異性化（フォトクロミズム）と金(I)錯体の結晶構造による発光挙動の変化（ルミノクロミズム）を組み合わせて、光に応答して発光特性が変化するフォトルミノクロミックなジアリールエテン金(I)錯体結晶を開発することが本研究の目的である。そのためには(1)金(I)錯体の発光に干渉しないよう短波長光で異性化を示し、(2)異性化によって形が変わることで配位子場ではなく結晶構造を通して錯体発光に影響を与えるような配位子が必要である。昨年合成した金(I)イオンへの配位部位としてピリジル基を持つ新規非対称ジオキサゾリルエテンは、溶液に紫外光を照射したところフォトクロミズムを示し、短波長光で異性化を示す(1)の条件を満たした。開環体は強発光性であり閉環体は弱い発光性であった。さらにこの配位子を金(I)錯体と組み合わせたところ、発光性の金(I)錯体の合成に成功した。しかし、金(I)錯体の光異性化率は低く異性化が発光に影響を与えるところまで至らなかったため、配位子の改良を考え、新たな非対称ジオキサゾリルエテン配位子の合成を行ったが、錯体形成後の異性化率の改善には至らなかった。金(I)以外の発光性金属錯体を合成するために発光性ジアリールエテン二座配位子を開発している。昨年合成した2種は強発光性を示したものの配位子の光異性化率あるいは配位力が低かった。今年度も新たな発光性ジアリールエテン二座配位子を開発し、結晶は得られていないものの比較的良好な光異性化率を示し、異性化により亜鉛への配位の変化が見られた。新たな研究の方向性として、ジアリールエテンの光異性化で金(I)錯体に配位可能なラジカル配位子の発光挙動が変化する配位子の合成を行おうとしたが、合成が上手くいかず、代わりにアゾベンゼンの光異性化とラジカル配位子の発光を組み合わせた系を合成した。

Not said seaborne ジ ア リ ー ル エ テ ン ligand の light subjects (フ ォ ト ク ロ ミ ズ ム) と gold (I) misprinted の crystal structure に よ る 発 挙 dynamic light の variations change (ル ミ ノ ク ロ ミ ズ ム) を group み close わ せ て, light に 応 answer し て 発 light feature が variations change す る フ ォ ト ル ミ ノ ク ロ ミ ッ ク な ジ ア リ ー ル エ テ ン gold (I) misprinted crystallization を open 発 す る こ と が The purpose of this study is である. そ の た め に は (1) gold (I) misprinted の 発 に dry light involved し な い よ う shorter-wavelength light subjects で を し, (2) the subjects に よ っ て form が - わ る こ と で ligand field で は な く crystal structure を tong し て misprinted 発 に influence を and light え る よ う な ligand が necessary で あ る. Yesterday in synthetic し た gold (I) イ オ ン へ の ligand parts と し て ピ リ ジ ル base を hold つ new rules on the said seaborne ジ オ キ サ ゾ リ ル エ テ ン は を に uv light irradiation, solution し た と こ ろ フ ォ ト ク ロ ミ ズ ム を し, short wavelength light subjects で を す indicated (1) の condition を against た し た. An open-loop body has a <s:1> strong luminosity であ and a <s:1> closed-loop body has a <s:1> weak luminosity であった. The さらに <s:1> <s:1> <s:1> coordination position を Kim (I) mismatched と group み combined わせたと ろ ろ ろ ろ and the luminous <s:1> Kim (I) mismatched <e:1> combined に successfully た. し か し, gold (I) misprinted の subjects low light subjects rate は く が 発 に influence を and light え る と こ ろ ま で to ら な か っ た た め, ligand modified を の exam え, new た な non said seaborne ジ オ キ サ ゾ リ ル エ テ ン ligand の synthetic line を っ た が, misprinted の after the formation of the opposite sex change rate の improve に は to ら な か っ た. Gold (I) is an external luminous metal misbody を to synthesize するために luminous ジアリ <s:1> <s:1> <s:1> エテ エテ エテ <s:1> two-seat coordination site を to develop て る る る. Last year, two types of <s:1> strong luminosity を were synthesized, indicating that the <s:1> た <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> coordination position <s:1> light anisotropy rate ある <s:1> and <s:1> coordination force が were low った った. Our new た も な 発 optical ジ ア リ ー ル エ テ ン two ligand を open 発 し, crystallization は ら れ て い な い も の を の is good な light of the opposite sex change rate in し, heterosexual に よ り 亜 lead へ の ligand の variations change が see ら れ た. New た な research の directional と し て, ジ ア リ ー ル エ テ ン の light subjects で gold (I) misprinted に ligand may な ラ ジ カ ル ligand の 発 挙 move が light - the す る ligand の synthetic line を お う と し た が, synthetic が overhand く い か ず, generation わ り に ア ゾ ベ ン ゼ ン の light subjects と ラ ジ カ ル ligand の 発 light を group み close わ せ た department を synthetic し た .

项目成果

金属配位部位とオキサゾール環をもつ蛍光性ジアリールエテンの合成とフォ トクロミズム

具有金属配位和恶唑环的荧光二芳基乙烯的合成及光致变色

• 发表时间: 2022
• 作者: 花田将人;熊谷智;岩田隆幸;新藤充;日野原 利香・服部 陽平・内田 欣吾
• 通讯作者: 日野原 利香・服部 陽平・内田 欣吾