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Development of photo-luminochromic crystals using unsymmetric diarylethene coordinated gold(I) complexes

使用不对称二芳基乙烯配位金（I）配合物开发光致发光变色晶体

基本信息

批准号：
20K15304
负责人：
服部陽平
金额：
$ 2.75万
依托单位：
Ryukoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-01 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

非対称ジアリールエテン配位子の光異性化（フォトクロミズム）と金(I)錯体の結晶構造による発光挙動の変化（ルミノクロミズム）を組み合わせて、光に応答して発光特性が変化するフォトルミノクロミックなジアリールエテン金(I)錯体結晶を開発することが本研究の目的である。そのためには(1)金(I)錯体の発光に干渉しないよう短波長光で異性化を示し、(2)異性化によって形が変わることで配位子場ではなく結晶構造を通して錯体発光に影響を与えるような配位子が必要である。昨年合成した金(I)イオンへの配位部位としてピリジル基を持つ新規非対称ジオキサゾリルエテンは、溶液に紫外光を照射したところフォトクロミズムを示し、短波長光で異性化を示す(1)の条件を満たした。開環体は強発光性であり閉環体は弱い発光性であった。さらにこの配位子を金(I)錯体と組み合わせたところ、発光性の金(I)錯体の合成に成功した。しかし、金(I)錯体の光異性化率は低く異性化が発光に影響を与えるところまで至らなかったため、配位子の改良を考え、新たな非対称ジオキサゾリルエテン配位子の合成を行ったが、錯体形成後の異性化率の改善には至らなかった。金(I)以外の発光性金属錯体を合成するために発光性ジアリールエテン二座配位子を開発している。昨年合成した2種は強発光性を示したものの配位子の光異性化率あるいは配位力が低かった。今年度も新たな発光性ジアリールエテン二座配位子を開発し、結晶は得られていないものの比較的良好な光異性化率を示し、異性化により亜鉛への配位の変化が見られた。新たな研究の方向性として、ジアリールエテンの光異性化で金(I)錯体に配位可能なラジカル配位子の発光挙動が変化する配位子の合成を行おうとしたが、合成が上手くいかず、代わりにアゾベンゼンの光異性化とラジカル配位子の発光を組み合わせた系を合成した。

The objective of this study is to combine the optical anisotropy of asymmetric ligands and the optical properties of Au (I) complex crystals, and to develop optical properties of Au (I) complex crystals. (1) Light emission of gold (I) complexes is characterized by short wavelength light;(2) light anisotropy is characterized by ligand field;(3) crystal structure is affected by light emission of gold (I) complexes; and (4) ligand is necessary. The coordination site of gold (I) in the last year is characterized by the existence of a new type of coordination group, the irradiation of ultraviolet light in solution, and the conditions for the anisotropy of short-wavelength light. The open loop has strong light transmission and the closed loop has weak light transmission. The synthesis of these ligands and gold (I) complexes was successful. The photo-anisotropy ratio of Au (I) complex is low, the photo-anisotropy ratio is influenced by the photo-emission ratio, the ligand is improved, the synthesis of new asymmetric ligand is improved, and the photo-anisotropy ratio is improved after the formation of complex. The synthesis of optically active metal complexes other than gold (I) and the development of optically active diatomic ligands The photoanisotropy of two kinds of ligands synthesized last year was low. This year's new optical properties of the two-seat ligand development, crystallization, and comparison of good optical anisotropy rate, anisotropy, and lead coordination changes have been observed. New research on the orientation and photoisomerization of gold (I) complex ligands, the possibility of photodissociation of ligands, the synthesis of ligands, the synthesis of photoisomerization of gold (I) complex ligands, and the synthesis of photodissociation of ligands.