Synthesis of Mid- and Late-Transition Metal Hydride Complexes for N2 Activation and Functionalization

用于 N2 活化和功能化的中过渡金属氢化物配合物的合成

• 批准号: 21F20037
• 负责人: 侯 召民
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Institute of Physical and Chemical Research
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2021
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2021-04-28 至 2023-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21F20037/
• 关键词: チタンヒドリド; titanium hydrides; N2 activation; carbon dioxide; pyridine

アクリダン骨格からなるPNPピンサー型配位子を有するチタンアルキル錯体を水素化することにより、二核のチタンテトラヒドリド錯体を合成した。このヒドリド錯体の高い反応性を利用し、様々な安定化合物の活性化に取り組んだ。まず、ピリジンやキノリンといった窒素含有芳香族化合物との反応を検討した。このような化合物から窒素成分を取り除く脱硝反応は、石油精製プロセスの重要なステップであり、燃焼によって発生する窒素酸化物を減らし、炭化水素化物のクラッキング反応の効率を維持する上でも欠かせない。ただし、高温・高圧を必要とするエネルギー消費型のプロセスであり、温和な条件で選択的に反応が進行する新しい触媒開発が重要である。二核チタンヒドリド錯体に対しピリジンを反応させたところ、2カ所のC-N結合切断、新たなC-C結合形成を経て、シクロペンタジエニル/ニトリド錯体が得られた。さらにキノリンやピリジン誘導体との反応を検討するとともに、計算化学研究者とも共同して研究を行い、詳細な反応メカニズムを明らかにした。本反応で得た知見を基に、チオフェン類との反応も詳細に検討し、ピリジン類と同様に、温和な条件で脱硫反応が達成されることを見いだした。これらの結果は、脱硝・脱硫反応の分子レベルでのメカニズム解明、新たな触媒開発に指針をもたらす成果である。本研究で導入したアクリダン骨格からなるPNPピンサー型配位子を有するチタン錯体のように、適切に配位子設計された金属ヒドリド錯体を用いれば、様々な芳香族化合物の分子変換反応も達成することができる。本成果に関しては、日本化学会春季年会(2023年3月)で口頭発表を行った。

There are two types of ligand, one is the hydration, the other is the hydration, the other is the synthesis of the wrong body. The high level of reactivity is due to the activation of diazepam and diazepam compounds. Asphyxiant contains aromatic compounds in the presence of aromatic compounds. The components of asphyxiant were extracted from chemical compounds, such as denitrification, petroleum, petroleum, asphyxiate, carbonized hydrocarbons, asphyxiant acid compounds, carbonized water compounds, asphyxiant acid compounds, carbonized water compounds, carbonized water compounds, and carbonized water compounds. For high temperature and high temperature, it is necessary to change the temperature, the temperature, the temperature In the second part of the nuclear power system, the combination of C, C Please tell me that the chemical researchers are working together to do the research, and that the chemical researchers are interested in the research. This anti-desulphurization is known to be the same, and the mild condition of desulphurization and desulfurization is the same. The results of the experiment, the molecular analysis of the denitrification and desulfurization reaction, the explanation of the anti-denitrification and desulfurization reaction, and the opening of the new catalyst refer to the verification of the results. In this study, there are two types of ligands in this study, that is, the structure of the PNP ligand, the design of the metal ligand, the molecular structure of the aromatic compound, and the molecular structure of the aromatic compound. In this paper, the results of the spring annual meeting of the Chemical Society of Japan (March 2023) are listed in the table.

项目成果

Dinitrogen Activation and Addition to Unsaturated C-E (E=C, N, O, S) Bonds Mediated by Transition Metal Complexes

过渡金属配合物介导的二氮活化和不饱和 C-E (E=C, N, O, S) 键加成

• DOI: 10.1002/anie.202218606
• 发表时间: 2023
• 期刊: Angewandte Chemie International Edition
• 作者: Zhuo Qingde;Zhou Xiaoxi;Shima Takanori;Hou Zhaomin
• 通讯作者: Hou Zhaomin

Dinitrogen Cleavage and Functionalization with Carbon Dioxide in a Dititanium Dihydride Framework

二氢化二钛框架中的二氮裂解和二氧化碳官能化

• DOI: 10.1021/jacs.2c01851
• 发表时间: 2022
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Zhuo Qingde;Yang Jimin;Mo Zhenbo;Zhou Xiaoxi;Shima Takanori;Luo Yi;Hou Zhaomin
• 通讯作者: Hou Zhaomin

Transformation of pyridines to cyclopentadienyl units by denitrogenation in a PNP-ligated dititanium hydride framework

在 PNP 连接的氢化二钛框架中通过脱氮将吡啶转化为环戊二烯基单元

• 发表时间: 2023
• 作者: X. Zhou;Q. Zhuo;T. Shima;X. Kang;Z. Hou
• 通讯作者: Z. Hou

環境資源科学研究センター先進機能触媒研究グループホームページ

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Dinitrogen Cleavage and Functionalization by Carbon Dioxide at a Dititanium Dihydride Framework

二氧化碳在二氢化二钛框架上的二氮裂解和官能化

• 发表时间: 2022
• 作者: Zhuo Qingde;Hou Zhaomin;Shima Takanori
• 通讯作者: Shima Takanori