课题基金 / 基金详情

Synthesis of Mid- and Late-Transition Metal Hydride Complexes for N2 Activation and Functionalization

Synthesis of Mid- and Late-Transition Metal Hydride Complexes for N2 Activation and Functionalization
用于 N2 活化和功能化的中过渡金属氢化物配合物的合成
批准号：
21F20037
负责人：
侯 召民
金额：
$1.47万
依托单位：
Institute of Physical and Chemical Research
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2021
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
2021-04-28 至 2023-03-31
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-21F20037/
关键词：
チタンヒドリドtitanium hydridesN2 activationcarbon dioxidepyridine

项目摘要

项目成果

侯 召民的其他基金

相关文献

中文摘要
翻译
点击翻译按钮获取中文摘要
英文摘要
アクリダン骨格からなるPNPピンサー型配位子を有するチタンアルキル錯体を水素化することにより、二核のチタンテトラヒドリド錯体を合成した。このヒドリド錯体の高い反応性を利用し、様々な安定化合物の活性化に取り組んだ。まず、ピリジンやキノリンといった窒素含有芳香族化合物との反応を検討した。このような化合物から窒素成分を取り除く脱硝反応は、石油精製プロセスの重要なステップであり、燃焼によって発生する窒素酸化物を減らし、炭化水素化物のクラッキング反応の効率を維持する上でも欠かせない。ただし、高温・高圧を必要とするエネルギー消費型のプロセスであり、温和な条件で選択的に反応が進行する新しい触媒開発が重要である。二核チタンヒドリド錯体に対しピリジンを反応させたところ、2カ所のC-N結合切断、新たなC-C結合形成を経て、シクロペンタジエニル/ニトリド錯体が得られた。さらにキノリンやピリジン誘導体との反応を検討するとともに、計算化学研究者とも共同して研究を行い、詳細な反応メカニズムを明らかにした。本反応で得た知見を基に、チオフェン類との反応も詳細に検討し、ピリジン類と同様に、温和な条件で脱硫反応が達成されることを見いだした。これらの結果は、脱硝・脱硫反応の分子レベルでのメカニズム解明、新たな触媒開発に指針をもたらす成果である。本研究で導入したアクリダン骨格からなるPNPピンサー型配位子を有するチタン錯体のように、適切に配位子設計された金属ヒドリド錯体を用いれば、様々な芳香族化合物の分子変換反応も達成することができる。本成果に関しては、日本化学会春季年会(2023年3月)で口頭発表を行った。
期刊论文(8)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Dinitrogen Activation and Addition to Unsaturated C-E (E=C, N, O, S) Bonds Mediated by Transition Metal Complexes
过渡金属配合物介导的二氮活化和不饱和 C-E (E=C, N, O, S) 键加成
DOI： 10.1002/anie.202218606
发表时间： 2023
期刊： Angewandte Chemie International Edition
影响因子： --
作者： [Zhuo Qingde, Zhou Xiaoxi, Shima Takanori, Hou Zhaomin]
通讯作者： Hou Zhaomin
Dinitrogen Cleavage and Functionalization with Carbon Dioxide in a Dititanium Dihydride Framework
二氢化二钛框架中的二氮裂解和二氧化碳官能化
DOI： 10.1021/jacs.2c01851
发表时间： 2022
期刊： Journal of the American Chemical Society
影响因子： 15
作者： [Zhuo Qingde, Yang Jimin, Mo Zhenbo, Zhou Xiaoxi, Shima Takanori, Luo Yi, Hou Zhaomin]
通讯作者： Hou Zhaomin
Transformation of pyridines to cyclopentadienyl units by denitrogenation in a PNP-ligated dititanium hydride framework
在 PNP 连接的氢化二钛框架中通过脱氮将吡啶转化为环戊二烯基单元
DOI： --
发表时间： 2023
期刊：
影响因子： --
作者： [X. Zhou, Q. Zhuo, T. Shima, X. Kang, Z. Hou]
通讯作者： Z. Hou
環境資源科学研究センター先進機能触媒研究グループホームページ
环境资源科学研究中心先进功能催化研究组主页
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 8 条
    Mid and late metal-hydride catalyzed N2 functionalization with intramolecular Lewis acid assistance
    分子内ルイス酸が促進する中-後周期遷移金属ヒドリド触媒による窒素分子の官能基化
    希土類触媒による革新的自己修復ポリマーの創製
    分子内ルイス酸が促進する中-後周期遷移金属ヒドリド触媒による窒素分子の官能基化