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窒素-窒素三重結合の切断反応を利用した触媒的含窒素有機化合物合成反応の開発

利用氮-氮三键断裂反应开发含氮有机化合物的催化合成反应

基本信息

批准号：
20J13973
负责人：
板橋隆行
金额：
$ 1.34万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2020
资助国家：
日本
起止时间：
2020-04-24 至 2022-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

近年、常温・常圧という温和な条件下における触媒的窒素固定反応が広く研究されているが、生成物はアンモニア及びアンモニア等価体であるシリルアミンに限られており、遷移金属錯体を用いて温和な条件下で含窒素有機化合物を触媒的に合成した例は報告されていない。私が所属する研究室では最近、PNP型ピンサー型の配位子を有するモリブデン錯体が、温和な条件下でのアンモニア合成触媒として働くことを見出している。また、この反応系では窒素分子の切断反応が進行し、鍵中間体であるニトリド錯体を生成することも見出した。そこで、窒素分子から含窒素有機化合物を合成する反応を指向して、窒素分子の切断反応によって生成したニトリド錯体を用いてC-N結合生成反応及び、含窒素有機化合物等への変換反応を検討した。今年度は、上述したニトリド錯体と種々の炭素求電子剤との反応によるC-N結合生成反応について検討した。炭素求電子剤としてメチルトリフラート及びジフェニルアセチルクロリドを用いた場合、C-N結合生成反応が進行し対応するイミド錯体が得られた。ニトリド錯体とジフェニルアセチルクロリドとの反応で生成したアシルイミド錯体は加水分解反応により化学量論的に有機アミドを生成することが判明した。この結果は化学量論的ではあるが窒素分子から含窒素有機化合物である有機アミドを合成することに成功したことを示している。また、別の検討としてニトリド錯体とボランとの反応を検討し、窒素分子のホウ素化反応についても検討した。その結果、カテコールボランを加熱条件下で反応させた場合ボリルアミンが2当量生成した。この結果はニトリド錯体の窒素原子のみならず窒素分子のホウ素化が進行したことを示しており、化学量論量を超えた窒素のホウ素化が進行したことを示唆していた。

In recent years, the study on the immobilization reaction of catalyst at room temperature, normal pressure and moderate temperature has been reported. Examples of synthesis of catalyst containing organic compound containing pigment have been reported. Our privately owned research laboratory has recently demonstrated that PNP-and PNP-based ligands can be used as complex catalysts to synthesize catalysts under mild conditions. In addition, the reaction system is characterized in that the cleavage reaction of the molecule proceeds, and the reaction system is characterized in that the bond intermediate is generated. This paper discusses the synthesis of organic compounds containing amino acids, amino acids, and amino acids by C-N binding. This year, the above mentioned carbon compounds are used for electron transfer and reaction, and the C-N bond is used for reaction. When carbon is used for electron and electron bonding, the C-N bond generates a reaction. It was found that the organic phase was formed by the hydrolysis of organic phase in the reaction of organic phase. The results show that the synthesis of organic compounds containing pigments is successful. In addition, the study of molecular biology and molecular biology has also been carried out. As a result, under heating conditions, it is possible to generate 2 equivalents. The results show that the chemical content of the molecule is higher than that of the molecule.

项目成果

期刊论文数量（6）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Hydroboration and Hydrosilylation of a Molybdenum?Nitride Complex Bearing a PNP-Type Pincer Ligand

带有 PNP 型钳形配体的钼氮化物配合物的硼氢化和氢化硅烷化

DOI：
10.1021/acs.organomet.1c00597
发表时间：
2021
期刊：
Organometallics
影响因子：
2.8
作者：
Itabashi Takayuki;Arashiba Kazuya;Tanaka Hiromasa;Yoshizawa Kazunari;Nishibayashi Yoshiaki
通讯作者：
Nishibayashi Yoshiaki

モリブデンニトリド錯体と炭素求電子剤との反応による含窒素有機化合物を指向したC-N結合生成反応の開発

氮化钼络合物与碳亲电子试剂反应开发含氮有机化合物C-N键形成反应

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
板橋隆行;荒芝和也;栗山翔吾;西林仁昭
通讯作者：
西林仁昭

Molybdenum-Mediated Direct Synthesis of Organonitrogen Compounds from Dinitrogen

钼介导的二氮直接合成有机氮化合物

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takayuki Itabashi;Kazuya Arashiba;Shogo Kuriyama;Yoshiaki Nishibayashi
通讯作者：
Yoshiaki Nishibayashi

Synthesis and reactivity of bis(molybdenum trihalide) complexes bridged by ferrocene skeleton toward catalytic nitrogen fixation

二茂铁骨架桥联双（三卤化钼）配合物的合成及其催化固氮反应活性

DOI：
发表时间：
2021
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takayuki Itabashi;Kazuya Arashiba;Hiromasa Tanaka;Asuka Konomi;Kazunari Yoshizawa;Yoshiaki Nishibayashi
通讯作者：
Yoshiaki Nishibayashi

Reactivity of molybdenum-nitride complex bearing pyridine-based PNP-type pincer ligand toward carbon-centered electrophiles