Development of Synthetic Method Based On Precise Control of Nitrogen-containing Reactive Species

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本研究課題は，これまでの研究成果(Cu触媒 (J. Am. Chem. Soc. (2008年)，Pd触媒 ((Org. Lett. (2011年), Angew. Chem. Int. Ed. (2012年)， Heterocycles (2015年)), Rh触媒 ((Chem. Eur. J. (2014年)，Chem. Eur. J. (2016年), Tetrahedron Lett. (2019年))および予備的知見をもとに，遷移金属触媒または有機金属反応剤と活性種前駆体から発生する含窒素反応活性種を利用して，効率的に含窒素化合物を合成する手法の開発することを全体の構想とし，鋭意検討した．特に令和4年度は，以下の3項目に関して研究を推進し，それぞれの項目で成果を得ることができた．1) 鉄触媒存在下，ニトロ化合物と有機亜鉛反応剤の還元的カップリング反応により，官能性第２級アミンが得られることを見出した2) ポリハロニトロアレーンとアリールグリニャール反応剤から得られた多官能性アミノビアリールに残存するアミノ基を足がかりに，含ピリジンπ共役分子に誘導できることを見出した．3) 1-(ω-アジドアルキル)-2-(2,2-ジハロビニル)アレーンの分子内ヒュスゲン環化付加により得られたハロ置換3環性トリアゾールから炭素鎖伸長および分子内カドガン反応により，トリアゾール環が融着した蛍光性の多環性化合物に誘導できた．なお，上記1~3)は全て日本化学会第103春季年会にて報告済みである．