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遷移金属触媒によるカルボニル化合物の結合活性化と非置換型反応開発

使用过渡金属催化剂的羰基化合物的键活化和非取代反应的发展

基本信息

批准号：
21H04682
负责人：
鳶巣守
金额：
$ 27.29万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
财政年份：
2021
资助国家：
日本
起止时间：
2021-04-05 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

本研究では、遷移金属錯体の結合活性化能をカルボニル化合物へと展開し、古典的な反応とは異なる新触媒反応群の開発を目指した。各種カルボニル化合物について、下記の新反応の開発を達成した。（１）アミド：アミド化合物のアミド部分のみをイソシアネートとして脱離させ、それ以外のフラグメントをカップリングさせる新触媒反応を開発した。C-N結合の切断過程が鍵となっている。さらに、脱離したイソシアネートを補足する求核性部位を基質に持たせることで、アミド部分が分子内で転位する移動型フラグメントカップリング反応へと展開させた。（２）イミデート：アミドの構造異性体であるイミデートのC-O結合切断をともなったアリール基の１，４－転位反応を開発した。古典的な1,3-Chapman転位とは異なる転位形式がニッケル触媒により達成された。（３）酸フッ化物：ロジウム触媒によるC-F結合への分子内アルケン挿入反応を開発した。反応機構解析により、ロジウム触媒はルイス酸として作用し、カルボカチオンを経由する新しい反応機構の関与を明らかにした。さらに、ホスフィン触媒によっても酸フッ化物が活性化され、Z選択的なアルキンのカーボフルオロ化やアシルシランと組み合わせたジアシル化反応などを開発した。（４）アシルシラン：炭素ーケイ素結合の活性化がパラジウム、ロジウムにより進行することを明らかにした。ロジウム触媒を用いた場合には、脱カルボニル化反応が進行するのに対して、パラジウム触媒を用いた場合には、電子不足アルキンへの付加が進行することを見出した。

This study is aimed at the development of new catalytic reaction groups for the binding activation of metal complexes, such as copper complexes, copper complexes and copper complexes. The development of new reactions in the presence of various organic compounds is described below. (1) The development of new catalytic reactions for the synthesis of organic compounds in the presence of organic solvents and organic solvents. C-N bond cleavage process is very important. In addition, the separation of the protein from the matrix of the nuclear site, and the separation of the protein from the matrix of the nuclear site. (2) The C-O bond of the structural heteromorph is broken and the 1, 4-position of the structural heteromorph is opened. The classical 1,3-Chapman position is different from the original position. (3) Acid compounds: C-F bond catalysts and intramolecular reactions. Analysis of reaction mechanism, reaction mechanism, reaction mechanism and reaction mechanism In addition, the catalyst is activated, and the catalyst is selected to be activated. (4) The activation of carbon element binding is carried out in the following ways: In the case of catalyst application, the reaction of catalyst and electron deficiency can be carried out.