環境応答型含窒素芳香族アミドを基盤とした新機能性分子の創製

１．Ｎ－置換型芳香族アミド化合物の合成：これまでに得られているGhosez試薬を用いたＮ－置換型ピリジルアミド化合物の合成法の知見に基づき、引き続き合成方法の改善を検討した。効率的な合成を行うことが新規化合物群の立体構造特性を検討する上で重要である。これまで検討を重ねてきた合成法には、実は再現性に欠ける部分があった。一般に広く認識されている反応機構が正しいとすると無いはずの問題であり、詳細に検討する必要があった。一旦芳香環を副反応が起きにくいものに置き換えて、詳細な条件検討を行ったところ、反応基質と本試薬の添加順序を変化させることによって、反応活性種のヒントとなる知見を得ることができた。これによって、より適切な反応条件の最適化を進めている。２．芳香族アミドにおけるN-アリール構造部分の結晶構造特性：本研究において基本構造単位となるN-アリール構造部分の詳細な検討を行う目的で、昨年度に引き続いて種々の芳香族アミドのＸ線結晶構造解析を行い、アミド結合と芳香環との部分構造の比較検討を行った。これまで詳細な解析を行ってきたN-アリール構造部分においては、環サイズの異なる複素環を導入することで特徴的な変化を生じさせることができ、これによる構造特性の解明を行ってきている。アミドカルボニルについても同様の変化を持たせたことにより、その特徴的な立体構造を更に解析することが出来、現在その系統的な立体構造特性を解明しつつある。また、N-アリール構造部分に複素環を導入したものでは、分子内の相互作用を定量的に解析した。これによって立体構造を制御するエネルギーの一種を定量的に見積もることができるようになった。

１．Ｎ－置換型芳香族アミド化合物の合成：これまでに得られているGhosez試薬を用いたＮ－置換型ピリジルアミド化合物の合成法の知見に基づき、引き続き合成方法の改善を検討した。効率的な合成を行うことが新規化合物群の立体構造特性を検討する上で重要である。これまで検討を重ねてきた合成法には、実は再現性に欠ける部分があった。一般に広く認識されている反応機構が正しいとすると無いはずの問題であり、詳細に検討する必要があった。一旦芳香環を副反応が起きにくいものに置き換えて、詳細な条件検討を行ったところ、反応基質と本試薬の添加順序を変化させることによって、反応活性種のヒントとなる知見を得ることができた。これによって、より適切な反応条件の最適化を進めている。２．芳香族アミドにおけるN-アリール構造部分の結晶構造特性：本研究において基本構造単位となるN-アリール構造部分の詳細な検討を行う目的で、昨年度に引き続いて種々の芳香族アミドのＸ線結晶構造解析を行い、アミド結合と芳香環との部分構造の比較検討を行った。これまで詳細な解析を行ってきたN-アリール構造部分においては、環サイズの異なる複素環を導入することで特徴的な変化を生じさせることができ、これによる構造特性の解明を行ってきている。アミドカルボニルについても同様の変化を持たせたことにより、その特徴的な立体構造を更に解析することが出来、現在その系統的な立体構造特性を解明しつつある。また、N-アリール構造部分に複素環を導入したものでは、分子内の相互作用を定量的に解析した。これによって立体構造を制御するエネルギーの一種を定量的に見積もることができるようになった。