Kondensierte Silacyclopentadiene

稠合硅杂环戊二烯

• 批准号: 35184485
• 负责人: Professor Dr. Bernd Wrackmeyer (†)
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsgruppe Anorganische Chemie II
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2006-12-31 至 2013-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/35184485?language=en
• 关键词: Kondensierte; Silacyclopentadiene

Im Vergleich zu anderen cyclischen Dienen verändert das elektropositive Silicium in Silacyclopentadienen (Silolen) die Bindungsverhältnisse des Dien-Systems, so dass es zu einer energetischen Absenkung des niedrigsten unbesetzten Orbitals (LUMO) kommt. Das Ausmaß dieses Effekts mit all seinen physikalischen und chemischen Konsequenzen ist sowohl von den Gruppen am Silicium als auch besonders von den Substituenten an den Ring-Kohlenstoffatomen abhängig. In diesem Zusammenhang sind kondensierte Heterocyclen von Interesse, die mehr als einen, oder sogar viele Silol-Ringe enthalten und bisher nahezu unbekannt sind. Die von uns entwickelte 1,1- Organoborierung von Alkin-1-ylsilanen hat zwar grundsätzlich einen Zugang zu kondensierten Silolen eröffnet, bot für sich allein jedoch aufgrund der Reaktionsbedingungen und der damit verbundenen Nebenreaktionen nur begrenztes Synthesepotential für derartige Silole. Wir haben im 1. Antragszeitraum die Kombination von stereoselektiver 1,2-Hydroborierung als einleitenden Schritt mit nachfolgenden mehreren intramolekularen 1,1-Organoborierungen als Kaskaden-Reaktion entwickelt, und mit Erfolg angewandt, so dass wir bis zu Pentacyclen gekommen sind, die vier kondensierte Silol-Ringe enthalten. Die ersten Belege für die vorhergesagte helikale Struktur derartig kondensierter Ringe sind ermutigend um das Syntheseprinzip in Richtung höher kondensierter Ringsysteme auszuweiten.

In Vergleich zu anderen cyclischen Dienen verändert das elektropositive Silicium in Silacycloalkylenen（Silolen）die Bindungsverhältnisse des Dien-Systems，so dass es zu einer energetischen Absenkung des niedrigsten unbesetzten Orbitals（LUMO）kommt.硅基化合物的所有物理和化学反应的协同效应也取决于它们的取代基和环状结构。在这种情况下，利益相关的杂环化合物，梅尔是一种，或者说是多种多样的、不为人知的筒仓环。将1，1-有机硼与烷基-1-基硅烷反应生成的化合物可使Silolen聚合，从而提高反应的反应性，并使其发生直接反应，从而降低Silole合成的可能性。我们有一个。立体选择性的1，2-硼氢化物的组合物是一种含有更多的1，1-有机硼分子内化合物的溶剂，通过Kaskaden-Reaktion反应和反应产物的改变，因此我们可以得到更好的五环化合物，从而减少了筒仓环的数量。Die ersten Belege für die vorhergesagte helikale Struktur derartig kondensierter林格sind ermutigend um das Syntheseprinzip in Richtung höher kondensierter Ringsysteme auszuweiten.