Reaktivität Si-funktionell-substituierter Silole

硅官能团取代的硅醇的反应性

基本信息

批准号：
164153321
负责人：
Professor Dr. Bernd Wrackmeyer (†)
金额：
--
依托单位：
Arbeitsgruppe Anorganische Chemie II
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2009
资助国家：
德国
起止时间：
2008-12-31 至 2014-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/164153321?language=en
关键词：
Reaktivit Si funktionell substituierter Silole

项目摘要

Die Nutzbarkeit von Silolen (1Silacyclopenta-2,4dienen) hängt signifikant von den unterschiedlichen Substituenten an den Ringkohlenstoffatomen in den Positionen 25 und am Silicium in Position 1 ab. In früheren Arbeiten haben wir bereits gezeigt, dass die 1,1Organoborierung den Zugang zu Silolen mit einer relativ großen Auswahl der Substituenten an den Kohlenstoffatomen in 25Stellung ermöglicht, und kürzlich gelang die Synthese Sifunktionell-substituierter Silole, insbesondere von Derivaten mit SiH- und/oder SiCl-Funktionen. Solche Silole laden ein, großes bisher kaum genutztes Synthesepotential zu erschließen. Hierbei geht es z. B. um [4+2]Cycloadditionen, um den Zugang zu neuartigen Silolyl-Anionen und Silolyl-Dianionen, Triorganosilyl-Kationen und Diorganosilylenen. Die Produkte der [4+2]Cycloadditionen sind im Prinzip bekannt (z. B. 7Sila-norbornadiene oder 7Silanorbornene), wenig systematisch untersucht sind jedoch deren thermisch oder photolytisch induzierte Umlagerungen, ebenso wie die Bildung von Isomeren, insbesondere wenn im Silol neben der SiR- oder SiH- eine SiCl-Funktion vorliegt. Bekannt sind nur wenige Beispiele für Silolyl-Anionen (Cyclopentadienyl-Anion Analoga) oder Silolyl-Dianionen aufgrund der begrenzten Verfügbarkeit entsprechender Vorstufen. Unbekannt und dennoch sehr attraktiv sind Triorganosilyl-Kationen, in denen das Silicium Teil eines 4Elektronensystems ist („Antiaromat“). Das gilt ebenso für entsprechende stabile Diorganosilylene, den schweren Carbenhomologen, für die es bisher keine Beispiele gibt, die sich von Silolen ableiten.

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