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Reaktivität Si-funktionell-substituierter Silole

硅官能团取代的硅醇的反应性

基本信息

批准号：
164153321
负责人：
Professor Dr. Bernd Wrackmeyer (†)
金额：
--
依托单位：
Arbeitsgruppe Anorganische Chemie II
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2009
资助国家：
德国
起止时间：
2008-12-31 至 2014-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/164153321?language=en
关键词：
Reaktivit Si funktionell substituierter Silole

项目摘要

Die Nutzbarkeit von Silolen (1Silacyclopenta-2,4dienen) hängt signifikant von den unterschiedlichen Substituenten an den Ringkohlenstoffatomen in den Positionen 25 und am Silicium in Position 1 ab. In früheren Arbeiten haben wir bereits gezeigt, dass die 1,1Organoborierung den Zugang zu Silolen mit einer relativ großen Auswahl der Substituenten an den Kohlenstoffatomen in 25Stellung ermöglicht, und kürzlich gelang die Synthese Sifunktionell-substituierter Silole, insbesondere von Derivaten mit SiH- und/oder SiCl-Funktionen. Solche Silole laden ein, großes bisher kaum genutztes Synthesepotential zu erschließen. Hierbei geht es z. B. um [4+2]Cycloadditionen, um den Zugang zu neuartigen Silolyl-Anionen und Silolyl-Dianionen, Triorganosilyl-Kationen und Diorganosilylenen. Die Produkte der [4+2]Cycloadditionen sind im Prinzip bekannt (z. B. 7Sila-norbornadiene oder 7Silanorbornene), wenig systematisch untersucht sind jedoch deren thermisch oder photolytisch induzierte Umlagerungen, ebenso wie die Bildung von Isomeren, insbesondere wenn im Silol neben der SiR- oder SiH- eine SiCl-Funktion vorliegt. Bekannt sind nur wenige Beispiele für Silolyl-Anionen (Cyclopentadienyl-Anion Analoga) oder Silolyl-Dianionen aufgrund der begrenzten Verfügbarkeit entsprechender Vorstufen. Unbekannt und dennoch sehr attraktiv sind Triorganosilyl-Kationen, in denen das Silicium Teil eines 4Elektronensystems ist („Antiaromat“). Das gilt ebenso für entsprechende stabile Diorganosilylene, den schweren Carbenhomologen, für die es bisher keine Beispiele gibt, die sich von Silolen ableiten.

Silolen（1 Silacyclopenta-2，4 dienen）的Nutzbarkeit对25号位置的Unterschiedlichen Substituenten和Ringkohlenstoffatomen以及1号位置的Silicium具有重要意义。在本实验中，我们发现，在25 ℃下，1，1-有机硼化合物在硅树脂中的取代度相对较大，而在25 ℃下，硅树脂的取代度相对较小，因此，我们可以用SiH-和/或SiCl-取代的硅树脂合成硅树脂。Solche Silole装载了一个，巨大的更好的genutztes合成潜力zuerschließen。这是B。[4+2]环加成反应，它们是新的有机硅基阴离子和有机硅基二阴离子，三有机硅基阳离子和二有机硅亚基。[4+2]环加成反应的产物在原理上是（z. B. 7硅烷降冰片二烯或7硅烷降冰片烯），可以通过热分解或光分解的方法进行系统研究，就像Isomeren的培养一样，在SiR或SiH的Silol中进行，SiCl具有更好的功能。Bekannt sind努尔wenige Beispiele für Silolyl-Anionen（Cyclooxyenyl-Anion Analoga）or der Silolyl-Dianionen aufgrund der begrenzten Verfügbarkeit entsprechender Vorstufen.在硅微电子系统中，三有机硅基阳离子是一种不明显和明显的吸引力（“反芳香”）。这是一种稳定的二有机硅烯镀金，它是一种碳同系物，它没有任何特殊的化学性质，它可以从Silolen上获得。