Development of Asymmetric Halogen Bond Catalysts with Unprecedented Chemoselectivity

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本課題においては、①キラルなハロゲン結合供与体を用いた不斉触媒の開発、②ハロゲン結合供与体に特異的な官能基選択性の探索、の２点を目指して研究を実施した。本課題は３年間行うことを予定していたが、研究代表者の事情により、初年度をもって中止することとなった。初年度は①の点について重点的に検討を行ったため、以下、①の点についての研究結果を記す。まず申請者は、イミダゾール環をベースとしたキラルなハロゲン結合供与体の効率的合成法を確立し、その合成法を用いて、約２０種類のキラルハロゲン結合供与体を合成した。次に、合成したキラルハロゲン結合供与体を不斉触媒として用いる検討を行った。モデル反応としては、キノリン誘導体の不斉水素化反応や不斉ヘテロDiels-Alder反応などの反応を用いた。これらの検討では、キラルハロゲン結合供与体がそれぞれのモデル反応を顕著に促進することを確認した。しかしながら、いずれの反応においても有意な不斉誘起は確認できなかった。本研究結果の意義・重要性は以下の通りである。まず、本研究で簡便な合成法を確立したキラルイミダゾリウム塩は、これまで合成例がほとんどないものである。したがって、今回確立したキラルイミダゾリウム塩の簡便合成法は、今後のハロゲン結合関連研究（不斉触媒のみならず、超分子化学など、より広い研究分野）において利用価値の高いものになることが期待される。一方、不斉触媒への応用という当初の研究目的は達成できていない。当初目的の達成のためには、触媒デザインやモデル反応の変更が必要になると考えられる。