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シャペロン分子による立体制御を利用した新規不斉触媒の開発

利用伴侣分子立体控制开发新型不对称催化剂

基本信息

批准号：
12J10748
负责人：
松澤彰信
金额：
$ 1.92万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2012
资助国家：
日本
起止时间：
2012-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

私は以下に述べる戦略に基づいて配位子・シャペロンを設計し、合成を行った。①遷移金属を用いたルイス酸・ルイス塩基相互作用を用いる戦略②水素結合を用いる戦略③π-π相互作用を用いる戦略これらの内①と②の戦略では良好な結果が得られなかったものの、③の戦略に基づいて合成したシャペロン分子とアミド配位子がπ-π相互作用を介して比較的強固な複合体を形成することを見出した。そこで触媒的不斉マンニッヒ型反応等、種々の不斉触媒反応に本触媒系の適用を試みたが、いずれの場合でも不斉誘起は観測されなかった。一方これらの研究の中で（A）チオプロピオンアミドの触媒的不斉アルドール反応がメシチル銅・リン配位子複合体により触媒されること、（B）α位にトリフルオロメチル基を有するアミドの触媒的不斉アルドール反応が銅触媒下円滑に進行することを発見した。そこで（A）の反応の有用性を示す目的でthuggacin Bの全合成を行い、また(B)の反応に関してはより詳細な反応条件の検討を行った。その結果thuggacin Bの全合成はチオアミドのアルドール反応を用いることにより効率的な合成を達成することができ、チオアミドのアルドール反応が広く用いられているEvansアルドール反応に取って代わり得る有用な反応であることを実証することができた。またトリフルオロメチル基を有するアミドのアルドール反応では世界で初めて反応を触媒化することに成功し、また生成物を高い立体選択性で得ることができた。本知見は今後の含フッ素化合物の合成研究に大いに寄与すると考えられる。

The following is a summary of the results of the study: (1) The use of metal migration in the synthesis of molecules and ligands through π-π interactions;(2) The use of water binding;(3) The use of π-π interactions; and (4) The formation of strong complexes. The application of the catalyst system is tested in the case of catalyst reaction, etc. In this study,(A) the catalytic activity of copper ligand complexes was investigated.(B) the catalytic activity of copper ligand complexes was investigated. For the purpose of demonstrating the usefulness of (A), the complete synthesis of thuggacin B is carried out. For (B), the detailed conditions for reaction are discussed. As a result, the total synthesis of thuggacin B can be achieved by converting the target material into the target material. The first step in the process of catalytic transformation is to create a highly selective product. The present invention is intended to provide a comprehensive study on the synthesis of compounds containing phenanthrene.