Rhodium-Mehrkernkomplexe: Darstellung, Charakterisierung und Bedeutung für die enantioselektive Katalyse

铑多核配合物：对映选择性催化的表征、表征和意义

• 批准号: 37925854
• 负责人: Professor Dr. Detlef Heller
• 金额: --
• 依托单位: Leibniz-Institut für Katalyse e. V. an der Universität Rostock (LIKAT)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2006-12-31 至 2011-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/37925854?language=en
• 关键词: Rhodium; Mehrkernkomplexe; Darstellung; Charakterisierung; und

Während im Rahmen des Projektes HE 2890/41 bisher nur (methoxy und (hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe untersucht wurden, sollen die im Rahmen dieses Folgeprojektes geplanten Arbeiten auf (halogenverbrückte RhMehrkemkomplexe ausgedehnt werden. Darüber hinaus sollen auch andere verbrückende Anionen in Dreikernkomplexen wie z. B. Hydride näher betrachtet werden. Zunächst sollen weitere Mehrkernkomplexe mit Halogenbrücken dargestellt und charakterisiert werden (Röntgenkristallstrukturen, 1H, 31P- sowie 103RhNMR). Dabei sind im Rahmen der eigenen Vorarbeiten bisher bereits vier Dreikernkomplexe, die von der Struktur unseres Wissens nach bisher nicht bekannt sind, sowie ebenfalls drei Zweikernkomplexe mit Halogenidionen als verbrückende Anionen dargestellt und durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert worden. Die Ergebnisse zeigen, dass auch so große Anionen wie das Bromid, entgegen Literaturvorstellungen, als Brückenionen in Dreikernkomplexen fungieren können! Die Anwendung als Präkatalysatoren für die asymmetrische Hydrierung zeigt, dass ebenfalls wie bei den (methoxy- und (hydroxyverbrückten Dreikernkomplexen starke Desaktivierungserscheinungen möglich sind. Aber anders als bei diesen hängen dieselben stark vom verbrückenden Halogenidanion sowie vom prochiralen Olefin selbst ab, genauer gesagt, der Stabilitätskonstante mit dem RhKomplex. Diese Desaktivierung ist insofern von Bedeutung, da in den Substraten für asymmetrische Hydrierungen - besonders wenn es um industrielle Synthesen geht - durchaus in der Aufarbeitung verwendete Salze (Halogenide der Alkalimetalle wie z. B. NaCl) oft nicht vollständig aus den Substraten entfemt werden und sich damit in der Katalyse desaktivierende (halogenverbrückte Dreikernkomplexe bilden können. Wegen der über Leitfähigkeitsmessungen zugänglichen Halogenidionenkonzentration scheinen Messungen von Stabilitätskonstanten sowie Untersuchungen zur Kinetik der Bildung der Mehrkernkomplexe (auch in verschiedenen Lösungsmitteln) mit Hilfe der UV/Vis-Spektroskopie (Diodenarray/stopped-flow) einfacher möglich als im Falle der (methoxy- und (hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe. Besonders aussichtsreich sind die Untersuchungen zu bisher ebenfalls nicht bekannten Hydrido-Dreikernkomplexen, von denen wir bereits ein Beispiel, soweit möglich, durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisieren konnten, nämlich das [Rh((S,S)MeDuPHOS)]3H7(BF4)2.

Wahrend im Rahman des Projektes HE，2890/41 Bisher Nur(甲氧基和(羟基详细信息)，Sollen die im Rahman Dieses Folgeprojektes geants en arbeiten auf(HalgenVerbrückte RhMehrkemkomplexe auf(HalgenVerbrückte RhMehrkemkomplexe auf))。在Dreikernkomplexen Wie z的Darüber hinaus Sollen Auch and ere Verbrück ende Anion en in Dreikernkomplexen Wie z.BHERHER Näher betrachtet den.Zunächst Sollen weitere Mehrkernkomplexe MIT Halgenbrücken darsterellt and charakterisiert wden(Röntgenkristallstrukturen，1H，31P-Sowie 103RhNMR)。这句话的意思是：“我的生活很复杂，结构也很复杂，但我们的生活并不是很好。”这是一件很重要的事情，我不知道该怎么做，但我也不知道该怎么做。这是一种不对称的行为，不对称的现象是由甲氧基和(羟基)字词组成的。Aber Anders ALS Be Diesen hängen Dieselben Stak vom Verrück enden Halgenidanion Sowie vom prochiralen Olefin Selbst ab，Genauer gesagt，der stablitätskonstante MIT Dem RhKomplex.Diese Desaktivierung ist insofern von Bedeutung，da in den Substrten für symmetrische Hydrierungen-beans wenn es um Industrial elle syntheelle en gethen-duchaus in der Aufarbeitung verwendte Salze(Halgenide der Alkalimetalle Wie z.B.B.氯化盐)通常不会在Der Katalyse desaktivierende(卤化物语词Dreikernplexe bilden könen)中出现。在此基础上，我们发现了一种新的解决方案，即：Sowie Untersuhungen zur Kinetik der Bildung der Mehrkernkomplexe(auch in verschiedeno n Lösungsmitteln)MIT Hilfe UV/Vis-Spektroskopie(Diodenarray/Stopted-flow)Einfacher möglich ALS im Falle(Methoxy möglich ALS im Falle)Einfacher möglich ALS im Falle(Memoxy möglich ALS im Falle)。[Rh((S，S)MeDuphos)][Rh((S，S)MeDuphos)]3H7(BF4)2.