Rhodium-Mehrkernkomplexe: Darstellung, Charakterisierung und Bedeutung für die enantioselektive Katalyse

铑多核配合物：对映选择性催化的表征、表征和意义

• 批准号: 37925854
• 负责人: Professor Dr. Detlef Heller
• 金额: --
• 依托单位: Leibniz-Institut für Katalyse e. V. an der Universität Rostock (LIKAT)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2006-12-31 至 2011-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/37925854?language=en
• 关键词: Rhodium; Mehrkernkomplexe; Darstellung; Charakterisierung; und

Während im Rahmen des Projektes HE 2890/41 bisher nur (methoxy und (hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe untersucht wurden, sollen die im Rahmen dieses Folgeprojektes geplanten Arbeiten auf (halogenverbrückte RhMehrkemkomplexe ausgedehnt werden. Darüber hinaus sollen auch andere verbrückende Anionen in Dreikernkomplexen wie z. B. Hydride näher betrachtet werden. Zunächst sollen weitere Mehrkernkomplexe mit Halogenbrücken dargestellt und charakterisiert werden (Röntgenkristallstrukturen, 1H, 31P- sowie 103RhNMR). Dabei sind im Rahmen der eigenen Vorarbeiten bisher bereits vier Dreikernkomplexe, die von der Struktur unseres Wissens nach bisher nicht bekannt sind, sowie ebenfalls drei Zweikernkomplexe mit Halogenidionen als verbrückende Anionen dargestellt und durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert worden. Die Ergebnisse zeigen, dass auch so große Anionen wie das Bromid, entgegen Literaturvorstellungen, als Brückenionen in Dreikernkomplexen fungieren können! Die Anwendung als Präkatalysatoren für die asymmetrische Hydrierung zeigt, dass ebenfalls wie bei den (methoxy- und (hydroxyverbrückten Dreikernkomplexen starke Desaktivierungserscheinungen möglich sind. Aber anders als bei diesen hängen dieselben stark vom verbrückenden Halogenidanion sowie vom prochiralen Olefin selbst ab, genauer gesagt, der Stabilitätskonstante mit dem RhKomplex. Diese Desaktivierung ist insofern von Bedeutung, da in den Substraten für asymmetrische Hydrierungen - besonders wenn es um industrielle Synthesen geht - durchaus in der Aufarbeitung verwendete Salze (Halogenide der Alkalimetalle wie z. B. NaCl) oft nicht vollständig aus den Substraten entfemt werden und sich damit in der Katalyse desaktivierende (halogenverbrückte Dreikernkomplexe bilden können. Wegen der über Leitfähigkeitsmessungen zugänglichen Halogenidionenkonzentration scheinen Messungen von Stabilitätskonstanten sowie Untersuchungen zur Kinetik der Bildung der Mehrkernkomplexe (auch in verschiedenen Lösungsmitteln) mit Hilfe der UV/Vis-Spektroskopie (Diodenarray/stopped-flow) einfacher möglich als im Falle der (methoxy- und (hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe. Besonders aussichtsreich sind die Untersuchungen zu bisher ebenfalls nicht bekannten Hydrido-Dreikernkomplexen, von denen wir bereits ein Beispiel, soweit möglich, durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisieren konnten, nämlich das [Rh((S,S)MeDuPHOS)]3H7(BF4)2.

HE 2890/41 bisher nur im Rahmen des Projektes HE 2890/41 bisher努尔（methoxy und（hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe untersucht wurden，sollen die im Rahmen dieses Folgeprojektes geplanten Arbeiten auf（halogenverbrückte RhMehrkemkomplexe ausgedehnt韦尔登.在Dreikernkomplexen中，也可以使用z. B来解决阴离子问题。氢化物在韦尔登附近。Zunächst sollen weitere Mehrkernkomplexe mit Halogenbrücken dargestellt und charakterisiert韦尔登（Röntgenkristallstrukturen，1H，31 P- sowie 103 RhNMR）。在本征前体中，我们的结构知识并不十分清楚，因此，通过对阴离子的卤素还原和Röntgenkristallstrukturanalysis特征的沃登，我们可以得到三种结构复合物。这是一个错误，它也是如此巨大的阴离子，就像溴一样，它是一个文学作品，它是一个在黑暗中复杂的真菌！Die Anwendung als Präkatalysatoren für die asymetrische Hydrierung zeigt，dass ebenfalls wie bei den（methoxy- und（hydroxyverbrückten Dreikernkomplexen starke Desaktivierungserscheinungen möglich sind.但是，在这些情况下，由于前手性烯烃本身的卤代阴离子的存在，通常会导致稳定性与RhKomplex的结合。Diese Desaktivierung ist insofern von Bedeutung，da in den Substraten für asymetrische Hydrierungen - besonders wenn es um industrielle Synthesen geht - durchaus in der Aufarbeitung verwendete Salze（碱金属卤化物wie z. B. NaCl）oftt vollständig aus den Substraten entfemt韦尔登und sich damit in der Katalyse desaktivierende（卤素brückte Dreikernkomplexe bilden können. Wegen der über Leitfähigkeitsmessungen zugänglichen Halogenidionenkonzentration scheinen Messungen von Stabilitätskonstanten sowie Untersuchungen zur Kinetik der Bildung der Mehrkernkomplexe（auch in verdyedenen Lösungsmitteln）mit Hilfe der UV/Vis-Spektroskopie（Diodenarray/stopped-flow）einfacher möglich als im Falle der（methoxy- und（hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe）.因此，我们的研究并不依赖于氢化物的络合物，而是通过对Röntgenkristallstrukturanalyze charakterisieren konten，nämlich das [Rh（（S，S）MeDuPHOS）] 3 H7（BF 4）2的性质进行分析，得到一种更好的化合物。