Rhodium-Mehrkernkomplexe: Darstellung, Charakterisierung und Bedeutung für die enantioselektive Katalyse

铑多核配合物：对映选择性催化的表征、表征和意义

• 批准号: 37925854
• 负责人: Professor Dr. Detlef Heller
• 金额: --
• 依托单位: Leibniz-Institut für Katalyse e. V. an der Universität Rostock (LIKAT)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2006-12-31 至 2011-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/37925854?language=en
• 关键词: Rhodium; Mehrkernkomplexe; Darstellung; Charakterisierung; und

Während im Rahmen des Projektes HE 2890/41 bisher nur (methoxy und (hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe untersucht wurden, sollen die im Rahmen dieses Folgeprojektes geplanten Arbeiten auf (halogenverbrückte RhMehrkemkomplexe ausgedehnt werden. Darüber hinaus sollen auch andere verbrückende Anionen in Dreikernkomplexen wie z. B. Hydride näher betrachtet werden. Zunächst sollen weitere Mehrkernkomplexe mit Halogenbrücken dargestellt und charakterisiert werden (Röntgenkristallstrukturen, 1H, 31P- sowie 103RhNMR). Dabei sind im Rahmen der eigenen Vorarbeiten bisher bereits vier Dreikernkomplexe, die von der Struktur unseres Wissens nach bisher nicht bekannt sind, sowie ebenfalls drei Zweikernkomplexe mit Halogenidionen als verbrückende Anionen dargestellt und durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisiert worden. Die Ergebnisse zeigen, dass auch so große Anionen wie das Bromid, entgegen Literaturvorstellungen, als Brückenionen in Dreikernkomplexen fungieren können! Die Anwendung als Präkatalysatoren für die asymmetrische Hydrierung zeigt, dass ebenfalls wie bei den (methoxy- und (hydroxyverbrückten Dreikernkomplexen starke Desaktivierungserscheinungen möglich sind. Aber anders als bei diesen hängen dieselben stark vom verbrückenden Halogenidanion sowie vom prochiralen Olefin selbst ab, genauer gesagt, der Stabilitätskonstante mit dem RhKomplex. Diese Desaktivierung ist insofern von Bedeutung, da in den Substraten für asymmetrische Hydrierungen - besonders wenn es um industrielle Synthesen geht - durchaus in der Aufarbeitung verwendete Salze (Halogenide der Alkalimetalle wie z. B. NaCl) oft nicht vollständig aus den Substraten entfemt werden und sich damit in der Katalyse desaktivierende (halogenverbrückte Dreikernkomplexe bilden können. Wegen der über Leitfähigkeitsmessungen zugänglichen Halogenidionenkonzentration scheinen Messungen von Stabilitätskonstanten sowie Untersuchungen zur Kinetik der Bildung der Mehrkernkomplexe (auch in verschiedenen Lösungsmitteln) mit Hilfe der UV/Vis-Spektroskopie (Diodenarray/stopped-flow) einfacher möglich als im Falle der (methoxy- und (hydroxyverbrückte Dreikernkomplexe. Besonders aussichtsreich sind die Untersuchungen zu bisher ebenfalls nicht bekannten Hydrido-Dreikernkomplexen, von denen wir bereits ein Beispiel, soweit möglich, durch Röntgenkristallstrukturanalyse charakterisieren konnten, nämlich das [Rh((S,S)MeDuPHOS)]3H7(BF4)2.

WährendIm Rahmen des Projektes He 2890/41 Bisher Nur（Methoxy und（Hydroxyverbrücktedreikernkernkernkomplexe untersucht Wurden，Sollen im Rahmen dieses dieses folgeprojektes folgeprojektes geplanten arbeitennen arbeiten auf（halognen auf） Ausgedehnt Werden。 （RöntgenkristallStrukturen，1H，31p- Sowie 103rhnmr）。 Zweikernkomplexe mit halogenionen alsverbrückendeanionen dargestellt和“ bromid”一词是世界上死亡的好地方，而布鲁克肯顿是世界上死去的好地方，是一个杂乱无章的世界！ und（hydroxyverbrückenon））DesaktivierungscheinungennungenMöglichSind。 Rhkomplex。 aus den substraten entfemt werden und sich damit in der katalyse desaktivierende（halogenverbrücktedreikernkernkomplexe bildenkönnen。 Unteruchungen Zur kinetik der bildung der mehrkernkomplexe（inverschiedenenlösungsmitteln）hilfe der uv/vis-spektroskopie（diodenarray/stopped-flow） Besoners Aussictsreich Sind Die Untersuchungungen Zu Bisher Ebenfalls，Hydrido-Dreikernkomplexen，Von Denen wir bereits Ein Beispiel，SoweitMöglich，DurchRöntgenkristgenkristgenkristallstrukturanalyseCharakterisierenKonntentententen，NämlichDasdasdas [RH（（S，S）Meduphos）] 3H7（BF4）2。