Asymmetrische Hydrierung von ß-Dehydroaminosäurevorstufen

Für die Darstellung von optisch angereicherte b-Aminosäuren-Verbindungen MIT Breiter Biologisischer Wirkung and Stak Zunehmender Bedeutung für die pharmazeutische Industrie ist die立体选择的同种基因katalytische Hydrierung entsprechener b-dehyamosäurevorvorstufen z.B.MIT Komplexen des Rh BZW.RU eine der vielversprechendsten Methoden。在新的时代背景下，我们不知道自己是谁，也不知道是什么原因，而是因为他们的工作不同于传统的工业生产。Für die be interinteranten en b-芳基取代基底物Gibt es Nur eine kürzlich Publizierte Arbeit，Der es Gelang，MIT Ru-Katalysatoren Hohe ee-Werte zu erzielen.问题是Jedoch die Bisher nigungene trennung dieser b-arylsubierten isomomen Z/EAusangsgiische.在De Falschen Zuordnung des N，N-bis-acylierten Produktes das E-Isomere中，De Ursache für das der wen atur bekannte Probleme liegt in der Falschen Zuordnung des N，N-bis-acylierten Produktes as E-Isomere，is mehreren International alen Arbeitskreisen Bisher Nicht bEmerkt wurde。Wir können erstmals MIT einer ALS专利角度定义了感兴趣的方法-异构烯-芳基取代底物Darstellen和Charakterisieren。这是一种特殊的化学物质，也是一种特殊的物质。ZIel des vorliegenden Antrages ist es，eine groçe Palette dieser Bisher unbekannten衬底darzustellen and die unmetrische Hydrierung system atich zu unteruchen，vorzugSweise MIT Kommerziellen Rh-Komplexen。这是一种极端的行为方式，是一种极端的行为方式。在此基础上，我们将为您提供一种全新的机械制造系统。De Bisher auschlieülich Aus unsrer Gruppe vorliegenden Orientierenden Befunde sprechen Eher für die“unsaturate route”ALS die in jüngerer Zeit für die Hydrierung aloger a-Aminosäurevorstufen wieder häufiger in der Docatur diskutierte“Higutierte”。核磁共振波谱分析和核磁共振波谱分析的结果表明，不对称的酰氨基丙烯酰胺是不对称的。

Für die Darstellung von optisch angereicherte b-Aminosäuren - Verbindungen mit breiter biologischer Wirkung und stark zunehmender Bedeutung für die pharmazeutische Industrie - ist die stereoselektive homogene katalytische Hydrierung entsprechender b-Dehydroaminosäurevorstufen z. B. mit Komplexen des Rh bzw. Ru eine der vielversprechendsten Methoden. Von anderen Autoren und uns konnte in jüngster Zeit gezeigt werden, dass die Rh-Komplex-katalysierten Hydrierungen einerseits unter sehr milden Bedingungen ablaufen und andererseits die E-isomeren Ausgangssubstrate zu sehr hohen Enantioselektivitäten führen. Für die besonders interessanten b-arylsubstituierten Substrate gibt es nur eine kürzlich publizierte Arbeit, in der es gelang, mit Ru-Katalysatoren hohe ee-Werte zu erzielen. Ein großes Problem ist jedoch die bisher nicht gelungene Trennung dieser b-arylsubstituierten isomeren Z/EAusgangsgemische. Die Ursache für das in der Literatur bekannte Probleme liegt in der falschen Zuordnung des N,N-bis-acylierten Produktes als das E-Isomere, was in mehreren internationalen Arbeitskreisen bisher nicht bemerkt wurde. Wir können erstmals mit einer als Patent angemeldeten Methode die interessierenden E-isomeren ß-arylsubstituierten Substrate darstellen und charakterisieren. Dabei sind auch für die Peptidchemie geeignete Schutzgruppen und Ester einzubeziehen. Ziel des vorliegenden Antrages ist es, eine große Palette dieser bisher unbekannten Substrate darzustellen und die asymmetrische Hydrierung systematisch zu untersuchen, vorzugsweise mit kommerziellen Rh-Komplexen. Dabei stehen neben den zu erwartenden extrem hohen Enantioselektivitäten - vorzugsweise ausgehend von den bisher nicht verfügbaren E-isomeren Substraten - besonders kinetische Aspekte im Vordergrund. Auf der Basis dieser Befunde stehen geeignete Systeme für die geplanten mechanistischen Untersuchungen zur Verfügung. Die bisher ausschließlich aus unsrer Gruppe vorliegenden orientierenden Befunde sprechen eher für die "unsaturate route" als die in jüngerer Zeit für die Hydrierung analoger a-Aminosäurevorstufen wieder häufiger in der Literatur diskutierte "hydride route". Die Kombination der geplanten kinetischen und NMR-spektroskopischen Untersuchungen aber auch die Einbeziehung von Röntgenkristallstrukturanalysen führt zu einem wesentlich besseren Verständnis der zwar sehr aktuellen aber bisher nicht systematisch untersuchten asymmetrischen Hydrierung von b-substituierten b-Acylaminoacrylaten.