Selektivität und ihre Ursachen in der homogenen Katalyse. Selektivität unter besonderer Berücksichtigung des Konzentrations- und Reaktivitäts-Verhältnisses von Intermediaten

战略与控制Selektivität(化学，区域- bzw。Stereo-Selektivität)在Focus der Katalyseforschung. ...in vorliegenden Antrag sollen inbesonere der Einfluß der Intermediatverhältnisse auf die enantioselection systematisch untersucht werden。氢化反应模型研究- 1,5-环己二烯（COD）和降冰片二烯(NBD) - gewählt。Von besonderem Interesse ist dabei die quantitative Erklärung des Von ungs qualitative abgesicherten Befundes, dassich in thermodynamicdeterminies Intermediatverhältnis under Reaktionsbedingungen komplett umkehren kann。Ein solches Phänomen, welches prinzipiell auch bei einer asymmetric - Hydrierung als Beispiel f<e:1> r einen Selektionsprozeß möglich ist, wurde bisher bei der Erklärung der Ursachen f<e:1> r Selektivität noch nicht diskutiert and sollte sowohl das Verständnis selektiver catalysen als auch entsprechender stöchiometrischer Reaktionen wesentlich erweitern。Der Aufbau einer Versuchsanordnung, die es gestattet, während Der Der Einleitung von Wasserstoff（又名während Der Hydrierung） NMRSpektren zu registereren， erlaubt die systematische Untersuhung entsprechender Hydrierungen和ist Der methodische schlssel f<e:1> r die geplanten Untersuchungen。Da die betrachteten diolefincomplex相对于leicheiner Röntgenkristallstrukturanalyse zugänglich sind， erlaubt die gewählte modelreaktion auch einen tiferen Einblick in das das heute nicht verstandene Phänomen， warum ein非对异构体substratcomplex (und zwar der sogenannte Minor-Komplex) erheblich reaktiver gegener Wasserstoff ist, als der major - substratcomplex . ...

Strategien zur Kontrolle von Selektivität (Chemo-, Regio- bzw. Stereo-Selektivität) stehen im Focus der Katalyseforschung. ... Im vorliegenden Antrag sollen insbesondere der Einfluß der Intermediatverhältnisse auf die Enantioselektion systematisch untersucht werden. Als Modellreaktion wird die Hydrierung von Diolefingemischen - bestehend aus 1,5-Cyclooctadien (COD) und Norbornadien (NBD) - gewählt. Von besonderem Interesse ist dabei die quantitative Erklärung des von uns qualitativ abgesicherten Befundes, daß sich ein thermodynamisch determiniertes Intermediatverhältnis unter Reaktionsbedingungen komplett umkehren kann. Ein solches Phänomen, welches prinzipiell auch bei einer asymmetrischen Hydrierung als Beispiel für einen Selektionsprozeß möglich ist, wurde bisher bei der Erklärung der Ursachen für Selektivität noch nicht diskutiert und sollte sowohl das Verständnis selektiver Katalysen als auch entsprechender stöchiometrischer Reaktionen wesentlich erweitern. Der Aufbau einer Versuchsanordnung, die es gestattet, während der Einleitung von Wasserstoff (also während der Hydrierung) NMRSpektren zu registrieren, erlaubt die systematische Untersuhung entsprechender Hydrierungen und ist der methodische Schlüssel für die geplanten Untersuchungen. Da die betrachteten Diolefinkomplexe relativ leicht einer Röntgenkristallstrukturanalyse zugänglich sind, erlaubt die gewählte Modellreaktion auch einen tieferen Einblick in das bis heute nicht verstandene Phänomen, warum ein diastereomerer Substratkomplex (und zwar der sogenannte Minor-Komplex) erheblich reaktiver gegenüber Wasserstoff ist, als der Major-Substratkomplex. ...