Selektivität und ihre Ursachen in der homogenen Katalyse. Selektivität unter besonderer Berücksichtigung des Konzentrations- und Reaktivitäts-Verhältnisses von Intermediaten
均相催化中的选择性及其原因。
基本信息
- 批准号:5325010
- 负责人:
- 金额:--
- 依托单位:
- 依托单位国家:德国
- 项目类别:Research Grants
- 财政年份:2001
- 资助国家:德国
- 起止时间:2000-12-31 至 2003-12-31
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
Strategien zur Kontrolle von Selektivität (Chemo-, Regio- bzw. Stereo-Selektivität) stehen im Focus der Katalyseforschung. ... Im vorliegenden Antrag sollen insbesondere der Einfluß der Intermediatverhältnisse auf die Enantioselektion systematisch untersucht werden. Als Modellreaktion wird die Hydrierung von Diolefingemischen - bestehend aus 1,5-Cyclooctadien (COD) und Norbornadien (NBD) - gewählt. Von besonderem Interesse ist dabei die quantitative Erklärung des von uns qualitativ abgesicherten Befundes, daß sich ein thermodynamisch determiniertes Intermediatverhältnis unter Reaktionsbedingungen komplett umkehren kann. Ein solches Phänomen, welches prinzipiell auch bei einer asymmetrischen Hydrierung als Beispiel für einen Selektionsprozeß möglich ist, wurde bisher bei der Erklärung der Ursachen für Selektivität noch nicht diskutiert und sollte sowohl das Verständnis selektiver Katalysen als auch entsprechender stöchiometrischer Reaktionen wesentlich erweitern. Der Aufbau einer Versuchsanordnung, die es gestattet, während der Einleitung von Wasserstoff (also während der Hydrierung) NMRSpektren zu registrieren, erlaubt die systematische Untersuhung entsprechender Hydrierungen und ist der methodische Schlüssel für die geplanten Untersuchungen. Da die betrachteten Diolefinkomplexe relativ leicht einer Röntgenkristallstrukturanalyse zugänglich sind, erlaubt die gewählte Modellreaktion auch einen tieferen Einblick in das bis heute nicht verstandene Phänomen, warum ein diastereomerer Substratkomplex (und zwar der sogenannte Minor-Komplex) erheblich reaktiver gegenüber Wasserstoff ist, als der Major-Substratkomplex. ...
[中英文摘要][中英文摘要][晓雨-0920交稿][中英文摘要][中英文摘要]..。我是一名中介人,我是一名中介人,他的对映选择系统已经完成。1,5-环辛二烯(COD)和降冰片二烯(NBD)-Gewählt.在此基础上提出了一种定量化的热力学方法,并对其进行了理论推导。在不对称的情况下,我们会选择不对称的海德龙,也不会选择任何不对称的东西,也不会有更好的选择,也不会有更好的选择。他说:“我不知道该怎么做,但我不知道该怎么做。”在这两种情况下,我们的关系是:分析这些信息,错误地描述它们之间的关系,以及它们之间的关系。..。
项目成果
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