Development of pH-Sensitive Spin-Crossover Complex Film and Direct Observation of Proton Flow

pH敏感自旋交叉复合薄膜的开发及质子流的直接观测

• 批准号: 24655115
• 负责人: KOJIMA Norimichi
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-24655115/
• 关键词: スピンクロスオーバー錯体膜; pH応答性; イオン交換膜; ハロクロミズム; EXAFS; XANES; プロトン流の可視化; スピンクロスオーバー; プロトン流; 時空間制御

The spin state of a pH-sensitive spin-crossover iron(II) complex in highly proton-conductive Nafion membrane, [FeII(diAMsar)]@Nafion (diAMsar = 1,8-diaminosarcophagine), was spatiotemporally manipulated by electric field-induced proton concentration gradient derived from applied voltage. [Fe(II)(diAMsar)] has the high-spin (HS) state of Fe(II) in acidic condition, whereas it has the low-spin (LS) state in basic condition due to the protonation/deprotonation of the terminal amino groups of diAMsar being associated with color change. Applied voltage reversibly induced the time-variable color change of [Fe(II)(diAMsar)]@Nafion, corresponding to the dynamical spin-crossover behavior of [Fe(II)(diAMsar)]. In this way, we visualized the proton flow in Nafion membrane by using the pH-sensitive spin-crossover complex as a color indicator for the first time.

利用外加电压产生的质子浓度梯度，对高质子传导性Nafion膜中的pH敏感的自旋交叉铁（II）配合物[Fe II（diAMsar）]@Nafion（diAMsar = 1，8-二氨基异嗜铁蛋白）的自旋状态进行时空调控. [Fe（II）（diAMsar）]在酸性条件下具有Fe（II）的高自旋（HS）状态，而在碱性条件下具有低自旋（LS）状态，这是由于diAMsar的末端氨基的质子化/去质子化与颜色变化相关。外加电压可逆地诱导[Fe（II）（diAMsar）]@Nafion的时变颜色变化，对应于[Fe（II）（diAMsar）]的动态自旋交叉行为。在这种方式下，我们可视化质子流在Nafion膜通过使用pH敏感的自旋交叉复合物作为颜色指示剂的第一次。

项目成果

K4Fe4P5O20: A New Mixed Valence Microporous Compound with Elliptical Eight-Ring Channels

K4Fe4P5O20：一种新型椭圆八环通道混合价微孔化合物

• DOI: 10.1021/ic301245c
• 发表时间: 2012
• 期刊: Inorganic Chemistry
• 影响因子: 4.6
• 作者: Y. Mizuno;M. Okubo;K. Kagesawa;D. Asakura;T. Kudo;H.S. Zhou;K. Oh-ishi;A. Okazawa;N. Kojima;Hiromichi Ida;Zhangzhen He
• 通讯作者: Zhangzhen He

4f–3dヘテロスピン系錯体における単分子磁石性能および交換相互作用の化学的傾向

4f-3d 异自旋复合物中单分子磁体性能和交换相互作用的化学趋势

• 发表时间: 2014
• 作者: Asakura;M. Okubo;Y. Mizuno;T. Kudo;H. S. Zhou;K. Ikedo;T. Mizokawa;A. Okazawa;N. Kojima;Norimichi Kojima;Norimichi Kojima;田中成,岡澤厚,小島憲道;玉樹怜,亀渕萌,岡澤厚,小島憲道;小林弘明,岡澤厚,小島憲道,川崎郁斗,渡邊功雄;小林弘明,岡澤厚,小島憲道,川崎郁斗,渡邊功雄;菅原哲,亀渕萌,岡澤厚,小島憲道;岡澤厚,吉居俊輔,野尻浩之,石田尚行,小島憲道
• 通讯作者: 岡澤厚,吉居俊輔,野尻浩之,石田尚行,小島憲道

モノチオオキサレート架橋ヘテロ金属錯体におけるスピン平衡と電荷移動相転移

一硫代草酸盐桥接异金属配合物中的自旋平衡和电荷转移相变

• 发表时间: 2014
• 作者: 深尾 陽一;影澤 幸一;岡澤 厚;小島 憲道;榎本 真哉
• 通讯作者: 榎本 真哉

架橋配位子を制御した金混合原子価錯体，Cs2[Au(I)X2 ][Au(III)Y4]に おける電荷移動相互作用の197Auメスバウアー分光研究

197Au 穆斯堡尔光谱研究金混合价络合物 Cs2[Au(I)X2][Au(III)Y4] 与受控桥配体中电荷转移相互作用

• 发表时间: 2013
• 作者: 豊田 靖央;井田 博道;稲葉 道一;岡澤 厚;小島 憲道;榎本 真哉;小島憲道;Norimichi Kojima;Norimichi Kojima;Atsushi Okazawa;Hajime Kamebuchi;小島憲道
• 通讯作者: 小島憲道

ランタノイド(III)－ニッケル(II)ヘテロスピン系における交換相互作用と分子構造の化学的傾向

镧系(III)-镍(II)异旋体系中分子结构的交换相互作用和化学趋势

• 发表时间: 2013
• 作者: 豊田 靖央;井田 博道;稲葉 道一;岡澤 厚;小島 憲道;榎本 真哉;小島憲道;Norimichi Kojima;Norimichi Kojima;Atsushi Okazawa;Hajime Kamebuchi;小島憲道;亀渕萌;岡澤厚
• 通讯作者: 岡澤厚