2-オキサゾロンを構築材とした多目的合成子の速度論的光学分割と利用

以 2-恶唑酮为建筑材料的多用途合成器的动力学光学分辨率和利用

• 批准号: 12771358
• 负责人: 松永 浩文
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12771358/
• 关键词: 2-オキサゾロン; 2-オキサゾリジノン; 2-イミダゾリジノン; 光学活性α-アミノアルデヒド; 1,2-ジアミン; 不斉補助剤; 不斉配位子; オキサザボロリジン; 速度論的光学分割; α-アミノアルデヒド等価体; α-アミノ酸

本研究では、我々が独自に展開してきた2-オキサゾロンを構築材としたアミノアルコール骨格の効率キラル構築法の汎用性を更に高めるべく、新規にキラル合成子4,5-ジアルコキシ-2-オキサゾリジノン体を合成開発し、「光学活性α-アミノアルデヒド等価体」としての有用性・汎用性を実証することを目的とした。特に今年度は、本化合物の汎用性の実証に主眼を置いて検討した。(1)光学活性α-アミノアルデヒド体の合成:光学活性5-ベンジルオキシ-4-メトキシ-2-オキサゾリジノン体(BMOx)の4位置換体を中性条件下接触還元(Pd-C/H_2)したところ、99%以上の光学純度で容易且つ高収率で光学活性α-アミノアルデヒド体を得た。本法は、従来調製や取扱が困難な光学活性α-アミノアルデヒド体の高純度合成の新規簡便ルートとして、極めて有用である。(2)光学活性α-アミノアルデヒド等価体としての汎用性の実証:光学活性4,5-ジメトキシ-2-オキサゾリジノン体(DMOx)のメトキシ部位は何れも立体保持で段階的に置換変換可能であり、C_2-対称2-イミダゾリジノン体やC_2-対称ジアミン類を収率よく得ることが出来た。本法により得られたこれらC_2対称性不斉源は、その構造特性の故に不斉補助剤として、又不斉配位子として不斉合成反応に広く用いることができる。また、本手法を利用して、形式合成ではあるが、(+)-ビオチンの簡易合成ルートを開拓した。これらの変換により、新しいタイプのキラル合成子BMOx及びDMOxの汎用性を示すことが出来た。

This study aims to develop a new synthesis method for the synthesis of 4, 5-dipolar-2-dipolar-2-dipolar-4, 5-dipolar-2, 5-dipolar-dipolar-2, 5, 5-dipolar-dipolar-2, 5, 5, 5-dipolar-2, 5, 5, 5-dipolar-2, 5, 5, 5, 5-dipolar- In particular, this year, the general utility of this compound is demonstrated by the main point of view. (1)The synthesis of optically active α-aminoethyl compounds: optically active 5-aminoethyl-4-aminoethyl-2-aminoethyl compounds (BMOx) with 4-position substitution, contact reduction (Pd-C/H_2) under neutral conditions, and optical purity of more than 99% are easy to obtain and the optical activity α-aminoethyl compounds are obtained with high recovery rate. This method is simple and useful for the synthesis of high purity compounds with high optical activity. (2)A demonstration of the universality of the optically active α-isoform is presented. The substitution of the optically active 4,5-isoform (DMOx) into the stereo-preserving phase is possible. The C_2-isoform and the C_2-isoform are discussed. This method is based on the structural properties of C_2 symmetry, so it is not necessary to modify the ligand structure. This method is used to develop a simple synthesis method. This is the first time that a new compound BMOx and DMOx have been used.

项目成果

Toru Morita: "Versatile Synthons for Optically Pure α-Amino Aldehydes and α-Amino Acids : (+) and (-)-4.5-Dialkoxv-2-oxazolidinones"Organic Letters. 3(in press). (2001)

Toru Morita：“光学纯 α-氨基醛和 α-氨基酸的多功能合成物：(+) 和 (-)-4.5-Dialkoxv-2-恶唑烷酮”有机快报 3（印刷中）。

T.Morita, Y.Nagasawa, S.Yahiro, H.Matsunaga, T.Kunieda: "Versatile Synthons for Optically Pure α-Amino Aldehydes and α-Amino Acids :(+)-and (-)-4,5-Dialkoxy-2-oxazolidinones"Organic Letters. 3. 897-899 (2001)

T.Morita、Y.Nagasawa、S.Yahiro、H.Matsunaga、T.Kunieda：“用于光学纯 α-氨基醛和 α-氨基酸：(+)-和 (-)-4,5-二烷氧基的多功能合成子-2-恶唑烷酮”《有机快报》。3. 897-899 (2001)

Alaa A-M Abdel-Aziz: "An unusual enhancement of chiral induction by chiral 2-imidazolidinone auxiliaries"Tetrahedron Lett.. 41. 8533-8537 (2000)

Alaa A-M Abdel-Aziz：“手性 2-咪唑啉酮辅助剂对手性诱导的不寻常增强”Tetrahedron Lett.. 41. 8533-8537 (2000)

Shigeki Hoshimoto: "Sterically Constrained 'Roofed' 2-Thiazolidinones as Excellent Chiral Auxiliaries"Chem.Pharm.Bull.. 48. 1541-1544 (2000)

Shigeki Hoshimoto：“空间约束的‘屋顶’2-噻唑烷酮作为优秀的手性助剂”Chem.Pharm.Bull.. 48. 1541-1544 (2000)

Takehisa Kunieda: "Efficient Chiral Control Based on Five-Membered Heterocyclic and Related Systems"Yakugaku Zassi. 120. 1323-1335 (2000)

Takehisa Kunieda：“基于五元杂环及相关系统的高效手性控制”Yakugaku Zassi。