新規キラル超原子価ヨウ素試薬の合成研究

新型手性高价碘试剂的合成研究

• 批准号: 08772015
• 负责人: 當麻 博文
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08772015/
• 关键词: キラル超原子価ヨウ素試薬; 環状超原子価ヨウ素試薬; ルイス酸; フェノールカップリング; 含硫黄複素環化合物; キノンイミン

新規キラル超原子価ヨウ素試薬の合成を目指して、今年度は研究実施計画に基づき、環構造に不斉を導入した新規環状超原子価ヨウ素試薬の合成研究を行った。その結果、現在のところラセミ体ではあるが、非対称環状ヨウ素試薬を合成し、他の環状試薬と同程度の反応性を有することが分かった。また、環状試薬も含めた超原子価ヨウ素試薬の活性化法の開発についても検討した。超原子価ヨウ素試薬の活性化に関しては不活性なヨードソベンゼンをBF_3・Et_2Oで活性化する以外はほとんど知られていなかった。そこで申請者は活性なphenyliodine (III) bis (trifluoroacetate)(PIFA)と種々のルイス酸との組み合わせによりいかなる効果が発現するかを調べた。その結果、フェノールエーテル類の分子内フェノールカップリング反応においてPIFA-BF_3・Et_2Oの使用により著しく収率が向上した他、(J.Org.Chem.,1996,61,5857 ; Chem.Commun.,1996,1481.) PIFA-BF_3・Et_2Oとベンジルチオアルキル側鎖を有するフェノールエーテル類との反応により含硫黄複素環化合物類を高収率で得ることに成功した。(Chem.Commun.,1996,2225.)また、TMSOTfで活性化させたPIFAを用いた場合にもアルキルアジド側鎖を有するフェノールエーテル類の分子内閉環により合成化学上有用なキノンイミン類及びキノンイミンモノアセタール類を短工程かつ収率良く得ることが出来た。(Chem.Commun.,1996,1491.)このようにルイス酸の添加により従来にない高い反応性と特異な反応性(特に1電子酸化反応)を発現させることができたので、現在、これらの知見に基づき、光学活性リガンドの合成並びにキラルなルイス酸による触媒的な活性化などによる新規な不斉酸化反応を検討中である。

This year's research implementation plan for the synthesis of new cyclic superatomic compounds is proposed. As a result, the present invention has the same degree of reactivity as that of the non-symmetrical cyclic element. The development of activation methods for cyclic and cyclic compounds containing superatomic compounds is discussed. The activation of the superatomic element is related to the inactivation of BF_3·Et_2O. The applicant shall adjust the activity of phenyliodine (III) bis (trifluoroacetate)(PIFA) and its composition. The results showed that the molecular structure of PIFA-BF_3·Et_2O was improved by using PIFA-BF_3·Et_2O,(J. Org. Chem., 1996,61,5857 ; Chem.Commun., 1996,1481.) PIFA-BF_3·Et_2O and sulfur xanthine ring compounds were successfully synthesized with high yield. (Chem.Commun., 1996,2225.) In addition, TMSOTf can be used to activate PIFA. In addition, it can be used to activate PIFA. In addition, TMSOTf can be used to activate PIFA. (Chem.Commun., 1996,1491.) The addition of these acids to the reaction medium and high reactivity (especially 1 electron acidification reaction) has led to the development of new technologies, such as the synthesis of optically active compounds and the activation of catalysts for these acids.

项目成果

Kita,Yasuyuki: "Hypervalent Iodine Reagents in Organic Synthesis : Nucleophilic Substitution of p-Substituted Phenol Ethers" Pure Appl.Chem.68. 627-630 (1996)

Kita，Yasuyuki：“有机合成中的高价碘试剂：对位取代苯酚醚的亲核取代” Pure Appl.Chem.68。

Kita,Yasuyuki: "Hypervalent iodine (III) induced intramolecular cyclization of substituted phenol ethers bearing an alkyl azide sidechain- a novel synthesis of quinone imine ketals" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1491-1492 (1996)

Kita,Yasuyuki：“高价碘 (III) 诱导带有烷基叠氮侧链的取代苯酚醚的分子内环化 - 醌亚胺缩酮的新型合成”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1491-1492 (1996)

Kita,Yasuyuki: "Non-Phenolic Oxidative Coupling of Phenol Ether Derivatives Using Phenyliodine (III) bis (trifluoro acetate)" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1481-1482 (1996)

Kita,Yasuyuki：“使用苯碘 (III) 双（三氟乙酸酯）对苯酚醚衍生物进行非酚氧化偶联”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1481-1482 (1996)

Kita,Yasuyuki: "An Oxidative Intramolecular Phenolic Coupling Reaction for the Synthesis of Amaryllidaceae Alkaloids Using a Hypervalent Iodine (III) Reagent" J.Org.Chem.61. 5857-5864 (1996)

Kita，Yasuyuki：“使用高价碘 (III) 试剂合成石蒜科生物碱的氧化分子内酚偶联反应”J.Org.Chem.61。

Kita,Yasuyuki: "Novel and efficient synthesis of sulfur-containing heterocycles using hypervalent iodine (III) reagent" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2225-2226 (1996)

Kita,Yasuyuki：“使用高价碘 (III) 试剂新颖有效地合成含硫杂环”J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2225-2226 (1996)