新規活性型超原子価ヨウ素試薬の合成とそれを用いる新反応の開発

新型活性高价碘试剂的合成及其新反应的开发

• 批准号: 09771907
• 负责人: 當麻 博文
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 1998
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09771907/
• 关键词: 超原子価ヨウ素試薬; インドロキノンイミン; N,S-アセタール構造; makaluvamine F; ビアリールカップリング反応; ミセル; discorhabdinアルカロイド類; インドロキノンイミン類; α位アジド化反応; キラル超原子価ヨウ素試薬

新規活性型超原子価ヨウ素試薬の合成とそれを用いる新反応の開発研究を研究計画に基づき実施した。その結果、ルイス酸活性型超原子価ヨウ素試薬(PIFA-BF_3・Et_2OあるいはPIFA-TMSOTf)を用いてアルキルアジド側鎖を有するフェノールエーテル類からキノンイミン類への1工程変換反応(Chem.Pharm.Bull.,1999.)並びにその応用としてインドロキノンイミン類を短工程合成(J.Chem.Soc.,Perkin Trans l,1998.)にも成功した。また、活性なアジド化試薬PhI=O-TMSN_3を用いることにより、芳香化等の副反応を抑えてジヒドロペンゾチオフェン類の効率の良いα位アジド化(Chem.Commun.,1998.)に成功し、不安定なN,S-アセタール構造構築の新手法を確立した。さらに、これらの反応を組み合わせることで含硫黄抗腫瘍性海洋天然物makaluvamine Fの最初の全合成を達成した(Chem.Commun.,1999.)。この他、活性試薬(PIFA-BF_3・Et_2O)を用いたビアリールカップリング反応(J.Org.Chem.,1998.)およびそれを用いるヒガンバナアルカロイド類の合成(J.Org.Chem.,1998.)にも成功した。さらに超原子価ヨウ素試薬の新規な触媒的活性化法として界面活性剤であるCTABにより形成されるミセル中で不活性なヨウ素試薬(PhI=O)が飛躍的に活性化されることを見出し、これにより超原子価ヨウ素の反応が幅広い溶媒中(水から非極性のヘキサンまで)、中性緩和な条件下で行えるようになった(Tetrahedron Lett.,1998.)。

The synthesis and application of new active superatomic compounds, and the development of new reactions are also discussed. The results show that the acid active superatomic Tf test (PIFA-BF_3·Et_2O) can be used in the chemical reaction of PIFA-TMSOTf (Chem. Pharm.Bull., 1999.) Short engineering synthesis of compounds (J. Chem. Soc., Perkin Trans l,1998.) Success. The secondary reactions of PhI=O-TMSN_3 and aromatization are suppressed by the reaction of PhI=O-TMSN_3 and aromatization (Chem. Commun., 1998.) A new method of successful and unstable N,S-10 structure construction has been established. The first complete synthesis of makaluvamine F, a sulfur-containing marine anti-tumor natural substance, has been achieved (Chem. Commun., 1999.)。The activity of this active reagent (PIFA-BF_3·Et_2O) was studied by using the method of chemical analysis (J. Org. Chem., 1998.)およびそれを用いるヒガンバナアルカロイド类の合成(J.Org.Chem., 1998.) Success. In this paper, the activation method of new catalyst for superatomic pigment test is introduced. The method of activation of new catalyst for superatomic pigment test is introduced. 1998.)。

项目成果

Tohma,Hirofumi: "A novel and direct α-azidation of cyclic sulfides using a hypervalent iodine(III) reagent" Chem.Commun.173-174

Tohma，Hirofumi：“使用高价碘 (III) 试剂对环硫化物进行新颖且直接的 α-叠氮化” Chem.Commun.173-174

Kita,Yasuyuki: "Hypervalent Iodine(III)-induced Intramolecular Cyclization Reaction of Substitued Phenol Ethers with an Alkyl Azido Side-chain:A novel and Efficient Synthesis of Quinone Imine Derivatives" Chem.Pharm.Bull.47. 241-245 (1999)

Kita，Yasuyuki：“高价碘 (III) 诱导的具有烷基叠氮侧链的取代苯酚醚的分子内环化反应：醌亚胺衍生物的新型高效合成”Chem.Pharm.Bull.47。

Kita,Yasuyuki: "A novel and efficient synthesis of pyrroloiminoquinones using a hypervalent iodine(III) reagent" J.Chem.Soc.,Perkin Trans 1. (in press).

Kita，Yasuyuki：“使用高价碘 (III) 试剂新型有效地合成吡咯亚氨基醌”J.Chem.Soc.，Perkin Trans 1.（出版中）。

Kita,Yasuyuki: "Oxidative Intramolecular Phenolic Coupling Reaction Induced by a Hypervalent iodine(III) Reagent:Leading to Galanthamine-Type Amaryllidaceae Alkaloids" J.Org.Chem.63. 6625-6633 (1998)

Kita，Yasuyuki：“高价碘（III）试剂诱导的氧化分子内酚偶联反应：导致加兰他敏型石蒜科生物碱”J.Org.Chem.63。

Kita,Yasuyuki: "Total synthesis of sulfur-containing pyrrolominoquinone marine product,(±)-makaluvamine F using hypervalent iodine(III)-induced reactions" Chem.Commun.143-144 (1999)

Kita, Yasuyuki：“使用高价碘 (III) 诱导反应全合成含硫吡咯胺醌海洋产品，(±)-makaluvamine F” Chem.Commun.143-144 (1999)