权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

界面活性剤による超原子価ヨウ素試薬の触媒的活性化とその触煤的不斉酸化反応への応用

表面活性剂催化活化高价碘试剂及其在催化不对称氧化反应中的应用

基本信息

批准号：
11771382
负责人：
當麻博文
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至 2000
项目状态：
已结题

项目摘要

界面活性剤による超原子価ヨウ素化合物の触媒的活性化とその触媒的不斉酸化反応への応用を目指して研究実施計画に基づき研究を行った。昨年度、我々はカチオン性界面活性剤であるcetyltrimeth ylammonium bromide(CTAB)により形成される逆相ミセル反応場(トルエン-水の混合溶媒系)に触媒量のジアシル酒石酸を添加し、極めて溶解性が低く反応性も低い5価のヨウ素試薬であるヨードキシベンゼン(PhIO_2)を用いることにより良好な光学収率でスルフィド類からスルホキシド類への触媒的不斉酸化反応が進行することを見出した。今年度は本法の一般性の拡張とより簡便な不斉酸化法の開発を目指し検討した結果、PhIO_2を水中、触媒量のジアシル酒石酸とKBr存在下で用いることによりスルフィド類の不斉酸化反応が比較的良好な光学収率で進行することを見出した(Chem.Pharm.Bull.,2000)。これまで超原子価ヨウ素試薬を用いる不斉酸化反応では当量以上の不斉源が必要であり光学収率も極めて低かったことから今回見出した方法は水中で良好な不斉収率が得られた点で今後、有望な不斉酸化法となりつると期待される。一方、このKBrによる水中での超原子価ヨウ素試薬の活性化によりこれまで3価のヨウ素試薬では難しかったアルコール類の酸化反応が中性緩和な条件下、水中で収率良く進行することを見出した。また、リサイクルが容易なポリマー担持型超原子価ヨウ素試薬の水中での利用により後処理が容易で有機溶媒不要且つ廃棄物の少ない環境に優しいアルコール類の酸化反応を実現できた(Angew.Chem.Int.Ed.,2000)。さらに、ポリマー担持型ヨウ素試薬が酸化的ビアリールカップリング反応にも有効であることを見出し、実用的なビアリール合成法の開発にも成功した(Tetrahedron,2001)。

Activation of catalysts of interfacially active super-atom-containing compounds and non-acidification of catalysts, reaction of catalysts, and use of catalytic research projects. Yesterday, I used to use cetyltrimeth ylammonium bromide(CTAB)によりformationされるreverse phase ミセルreaction field(トルエン-water のmix) Solvent system) The amount of catalyst is のジアシルtartaric acid is added, the solubility is extremely low and the reactivity is low 5価のヨThe optical yield of the test material used in the test of PhIO_2 is good. The non-acidification reaction of the でスルフィド type からスルホキシド type catalytic converter is done by the することをした. This year's general method of this method is simple and easy, and the acidification method is open and the results are the same. PhIO_2 is in water, and the amount of catalyst is in the presence of tartaric acid and KBr. Comparison of good optical yields using acid-free acidification reaction of いることによりスルフィド type することを见出した (Chem. Pharm. Bull., 2000).これまでSuper atomic もヨウelement test 薬を Use いるNo acidification reaction では It is necessary to use the source above the equivalent でありThe optical yield is extremely low かったこThis time, I have seen that the method has a good yield in water and I have achieved a certain point. In the future, I hope that the acidification method will be used and I am looking forward to it. One party, このKBr によるWater でのSuper atomic 価ヨウelement test 薬のactivation によりこれまで3価のヨウelement test 薬ではIt is difficult to carry out acidification reaction in water with good yield under neutral and moderate conditions.また, リサイクルがeasilyなポリマーsupported super atomic 価ヨウelement test 薬の水でのuse によりPost-processingがEASYでorganic solvent is not required and is not used Acidification and Reaction of Acidification and Reaction of Waste Materials into Environmentally Friendly Materials (Angew. Chem. Int. Ed., 2000).さらに, ポリマーsupported ヨウ element trial 薬が acidified ビアリールカップリングボにもeffective であることをThe なビアリール synthesis method was successfully used by Tetrahedron (Tetrahedron, 2001).