大気中酸性ガスの土壌粒子への沈着における粒子表面上の生成物分析

大气酸性气体沉积到土壤颗粒上过程中颗粒表面产物的分析

• 批准号: 08780493
• 负责人: 石原 日出一
• 金额: $ 0.64万
• 依托单位: Saitama University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08780493/
• 关键词: 亜硫酸塩; 二酸化硫黄; 炭酸カルシウム

本研究では、まず、黄砂粒子上に沈着したSO_2が粒子表面上でどの程度硫酸塩へ酸化されるか(以下、硫酸塩転化率)について検討する前に、黄砂粒子抽出液中では、溶出する鉄などの重金属成分による触媒作用により、硫酸塩転化率を過大評価する可能性があるために、基礎実験として抽出用溶液に酸化抑制剤を添加して亜硫酸塩(S(IV))と硫酸塩(S(VI))を分析する方法についてMilli-Q水で調製した亜硫酸ナトリウム水溶液中の反応から検討を行った。酸化抑制剤には、3価の鉄イオン(Fe(III))のマスキング剤としてよく用いられるトリエタノールアミン(TEA)を用いた。その結果、pH4ではFe(III)による急速なS(IV)酸化が見られたが、アルカリ性(pH9.5、0.11mM Na_2CO_3/0.03mM NaHCO_3緩衝液)、TEA濃度をモル比でFe(III)濃度に対し4倍以上の過剰な条件に設定すれば、水相S(IV)濃度の減少を24時間でその初濃度の2%程度まで抑制できることを見いだした。次に、温度制御用ウォータージャケットを外側に装着した同軸円筒形流通反応器の内管の外壁面に黄砂粒子の主要成分である炭酸カルシウム(CaCO_3)粒子をモデル粒子として塗布し、濃度400ppbのSO_2を含む空気に室温、暗条件下で暴露させ、沈着したSO_2の粒子上での硫酸塩転化率を算出した。SO_2の沈着量は高湿度ほどまた暴露時間(5-15時間)が長いほど多い傾向が見られ、別途検討した中空円筒形流通反応器の内壁面に塗布した黄砂粒子への沈着速度が高湿度条件で大きいという傾向と一致した。一方、算出した硫酸塩転化率には沈着量とは異なる傾向が見られ、またその値は30%以下(暴露時間10時間)と低く、暗条件下ではCaCO_3粒子上でのSO_2の酸化は遅いと推測された。黄砂粒子を用いた暴露実験では、黄砂懸濁液のろ過後、ろ液のpHが低下していたことが判明したので、抽出用溶液のもつ緩衝能を上げるなど抽出法を見直した後、硫酸塩転化率について再評価する予定である。

In this study, SO_2 was deposited on the surface of yellow sand particles to a certain extent.(Below, sulfuric acid conversion rate) Before the discussion, yellow sand particle extract solution, dissolution of iron and heavy metal components, catalytic action, sulfuric acid conversion rate, too high evaluation possibility. The analysis method of Milli-Q water preparation by adding an acidification inhibitor to a basic extraction solution and performing an analysis of sulfuric acid (S(IV)) and sulfuric acid (S(VI)) in aqueous solution. Acidification inhibitor is used in the treatment of iron (Fe(III)). The results showed that the pH4 of Fe(III) could cause rapid acidification of S(IV), and the pH 9.5 and 0.11 mM Na2CO3/0.03 mM NaHCO3 buffer solution could inhibit the acidification of S(IV). The concentration of TEA was 4 times higher than that of Fe(III). The main component of yellow sand particles on the outer wall surface of the inner tube of the coaxial cylindrical flow reactor was carbon dioxide (CaCO_3) particles. The sulfuric acid conversion rate on SO_2 particles with a concentration of 400ppb was calculated under room temperature and dark conditions. The deposition rate of SO_2 tends to increase with the exposure time (5-15 hours) under high humidity conditions, and the deposition rate of yellow sand particles coated on the inner wall of hollow cylindrical flow reflectors tends to increase with the exposure time (5-15 hours) under high humidity conditions. The rate of SO_2 oxidation on CaCO_3 particles was calculated and the tendency of SO_2 oxidation was observed. During the exposure of yellow sand particles, it has been determined that after the yellow sand suspension has been diluted, the pH of the diluted solution will drop, and the buffer capacity of the extraction solution will increase. After the extraction method has been determined, the sulfuric acid oxidation rate will be re-evaluated.

项目成果

Kazuhiko Sakamoto: "Long-range transportation of Yellow Sand and deposition of SO_2 onto it." Proceedings of International Conference on Acid Deposition in East Asia,Taipei,Taiwan. 183-192 (1996)

坂本和彦：“黄沙的远距离输送以及SO_2沉积在黄沙上。”