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生物活性化合物の合成を指向した光学活性アミン類の不斉合成法の開発と応用

光学活性胺不对称合成方法在生物活性化合物合成中的开发与应用

基本信息

批准号：
09771894
负责人：
川手智彦
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至 1998
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09771894/
关键词：
マンニッヒ反応光学活性アミン不斉アルキル化イミンキラルルイス酸イットリビウムトリフレートキラルビナフチルジアミドケテンシリルアセタール不斉Pictet-Spengler反応 β-カルボリンニトロン不斉補助基 α-ナフチルエチルアミン

项目摘要

1) 不斉Pictet-Spengler反応の開発と天然物合成への応用イミンへの炭素求核種の不斉付加反応として、キラルルイス酸を用いるPictet-Spengler反応による、1-置換-1,2,3,4-テトラヒドロ-β-カルボリンのエナンチオ選択的不斉合成法を検討し、触媒反応への展開を試みた。2) 分子陽不斉アルキル化反応平成9年度までに得られた知見を基に、炭素求核種の分子間不斉付加反応による光学活性アミンの合成を検討する。(1)ジアステレオ選択的反応における不斉補助基ならびに基質構遣の立体選択性に及ぼす効果の検討をした。(2)キラル触媒を用いたアキラルなイミンに対するエナンチオ選択的反応の検討をした。3) 更に光学活性アミンの不斉合成の展開としてイミンの不斉アルキル化反応、不斉マンニッヒ反応を検討した。即ち、-種々の光学活性ビナフチルジアミン誘導体の不斉配位子と種々の中心金属Sc(OTf)_3Yb(OTf)_3,Hf(OTf)_4,Sm(OTf)_3より得られるキラルルイス酸触媒を検討し、1-ナフトアルデヒドと2-アミノフェノールから得られるイミンとケテンシリルアセタールとのマンニッヒ反応に及ぼす効果を検討した。キラル配位子として、ビナフチルジアミンのベンゾイル誘導体4、4のN-メチル体5、5の還元により得られるアミン6、ビナフチルジアミンとイソシアネートから合成したウレア誘導体7を用いた。その結果、光学活性なイソシアネートより得られたウレア誘導体より調製したキラルルイス酸がエナンチオ選択性を示すことが分かった。また、中心金属は、より嵩高いα-ナフチル置換基を持つリガンドを用いると、選択性は44%eeにまで向上した。

1)The development of Pictet-Spengler reaction and the synthesis of natural substances using carbon and nuclides in the synthesis of Pictet-Spengler reaction are discussed. The development of catalytic reaction is tested. 2)The synthesis of optically active compounds in molecular reactions was studied in the first nine years of this study. (1)A study of the effects of the selective reaction on the substrate structure (2)The catalyst is used in a variety of ways. 3)In addition, the development and synthesis of optically active compounds are discussed. That is to say, the optically active ligand and the central metal Sc(OTf)_3Yb(OTf)_3, Hf (OTf)_4, Sm (OTf)_3 of the inducer of the species are obtained. The 1-D and 2-D functional groups are obtained. The N-ligand 4, N-ligand 5, N-ligand 5 and N-ligand 5 were synthesized from the ligand 6 and N-ligand 7. As a result, the optical activity of the compound was reduced to a low level. The center metal is high in α-alkyl substitution group, and the selectivity is high in 44% ee.