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ビスマスの特色を活かした含ヘテロ機能性分子の設計と機能特性

利用铋特性的异功能分子的设计和功能特性

基本信息

批准号：
11740402
负责人：
村藤俊宏
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Yamaguchi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

项目摘要

ビスマスは第15族に属し,自然界で安定に存在し得る最も高原子量の元素である。3価有機ビスマスであるトリアリールビスムタンの構造的特徴は,ビスマス原子周りの結合角が軌道の混成を伴わないためにほぼ90°であること,ビスマス-炭素結合距離が炭素-炭素結合距離に比べて長いことの2点に集約される。我々は,トリアリールビスムタンのこのような結合特性を活かした新規電子系の構築を目指して研究を行っている。しかし,これまでに合成されているトリアリールビスムタンのほとんどが無置換,ジメチルアミノ基のようなπ電子供与性基,あるいはトリフルオロメチル基のようなσ電子求引性基を有するもので,シアノ基のようなπ電子受容性基を持つ例は知られていなかった。その主たる原因は,π電子受容性基を有するトリアリールビスムタンの一般合成法が確立できていなかったことにある。我々は,今回,ヨードアレーンの臭化イソプロピルマグネシウム,あるいはフェニルリチウムによるハロゲン-メタル交換反応を用いたπ電子受容性基を有するトリアリールビスムタンの一般合成法を確立することができた。この方法を用いることで,これまでに合成できなかったニトロ基,ホルミル基,シアノ基,エステル基のようなπ電子受容性基を有する種々のトリアリールビスムタンが合成可能になった。さらに,我々は,これまでに例のないビスマス原子を不斉中心とする光学活性なトリアリールビスムタンの合成,単離,ならびにX線結晶構造解析に成功した。この化合物の合成は,光学活性なヨードビスムタンのアリールGrignard試薬による置換反応を用いて行っているが,Grignard試薬によるビスマス原子上での置換反応が立体反転で進行することも初めて明らかにした。

The 15th group belongs to the 15th group, and the highest atomic weight element exists in nature. 3. Characteristics of the structure of the carbon atom cycle, the binding angle of the orbit, the carbon binding distance, the carbon binding distance, and the carbon binding distance. We are working on a new electronic system construction project with a view to improving the integration characteristics of electronic systems. In this case, there is no substitution, no substitution, no π electron donor base, no σ electron donor base, no substitution, no π electron acceptor base, no π electron acceptor base. The main reason for this is that the π-electron capacitive basis has been established by the general synthesis method. In this paper, we propose a general synthesis method for the synthesis of a novel electron acceptor. If this method is used, it will be possible to synthesize a wide variety of exotic and versatile electron receptive bases such as nitronyl, holmulyl, schiano, estelyl and other electron receptive bases. In addition, we successfully analyzed the X-ray crystal structure of the crystal structure. The synthesis of these compounds is based on the optical activity of the Grignard reagent and the substitution reaction on the atom.