官能基の配位性向を利用した機能性有機ビスマス化合物の設計とその発色特性

利用官能团配位倾向设计功能性有机铋化合物及其着色性能

• 批准号: 06740550
• 负责人: 村藤 俊宏
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Yamaguchi University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-06740550/
• 关键词: 有機ビスマス; 配位; キラル

(1)申請当初予定していたアゾベンゼンやチオベンゾフェノンを骨格に持つ有機ビスマス化合物は合成が困難で達成できなかった。そこでアセトフェノンを骨格に持つ有機ビスマス化合物1を設計、合成し、化合物2、3への変換を行なった。ビスマス原子上にハロゲン原子を導入すると(化合物3)カルボニル基のビスマス原子への配位によりπ電子系に強い分極(分子内電荷移動状態)が起こるため、化合物の呈色が期待できる。実際、化合物2は黄色の結晶であったが化合物3は赤紫色の結晶として得られて来た。以上の結果から、ビスマス原子上の置換基効果を利用して配位を調節すれば化合物の電子状態(発色特性)が制御できることがわかった。今後はこれらの化合物の発色特性をX線構造解析や電子スペクトルにより検討し、機能性分子としての可能性を探りたい。(2)上記の研究と平行して、ビスマス原子上にキラル中心を持つ有機ビスマス化合物の合成を行なった。具体的には、光学活性アミンを配位子として導入することで2種のジアステレオマ-混合物へ誘導し(化合物4)その構造をX線構造解析により明らかにした。(Organometallics,1995,in press)

(1)It is difficult to synthesize organic compounds according to the original design. The design, synthesis and transformation of compounds 1, 2 and 3 are the key issues in the development of organic chemistry. A strong polarization (intramolecular charge transfer state) of the π electron system is expected to occur when the atom is introduced into the compound 3. In this case, compound 2 is yellow and crystalline, compound 3 is purple-red and crystalline. As a result, the electronic state of the compound is regulated by the substitution group on the atom. In the future, X-ray structural analysis, electronic analysis and functional molecular analysis of these compounds will be explored. (2)In this paper, the synthesis of organic compounds is studied. The structure of compound 4 was analyzed by X-ray structural analysis. (Organometallics,1995,in press)

项目成果

T.Murafuji: "First X-Ray Structure Analysis of the cis/trans Paired Diastereoisomeric chlorobismuthanes Bearing a chiral Bismuth Center Induced by (R)-1-(N,N-Dimethylamino)ethyl Group as a chiral" Organometallics. (in press). (1995)

T.Murafuji：“首次对顺式/反式配对非对映异构氯铋烷进行 X 射线结构分析，该非对映异构体带有由 (R)-1-(N,N-二甲基氨基)乙基作为手性诱导的手性铋中心”有机金属化合物。