光学活性2-アミノエチルスルフィド類の簡便合成法の開発とその応用

2-アミノエチルスルフィド類は,有機合成の重要な中間体としてしばしば用いられ,またその光学活性体は有機金属化合物のカルボニル化合物に対する不斉付加反応において有用なキラルリガンドとして働くことも報告されている.2-アミノエチルスルフィド類の最も簡便な合成法としてはアジリジンとチオールを反応させる方法が知られているが,アジリジンは発癌性が指摘されているため現在市販されておらず,その他の方法も複数の工程数を必要とする.申請者らは,2-オキサゾリジノンにチオラートアニオンを反応させると2-アミノエチルスルフィドが高収率で一挙に得られることを見出した.したがって本反応は,2-オキサゾリジノンがアジリジン等価体として働く有用な反応であるといえる.本研究で申請者は本反応を詳細に検討し,種々の光学活性2-オキサゾリジノン類にチオフェノール類を反応させるとそれぞれ対応する光学活性2-アミノエチルスルフィド類が収率良く得られることを明らかとした.種々の2-オキサゾリジノンは市販されており,またその合成も容易であるため,本法は2-アミノエチルスルフィド類の簡便な合成法であるといえる.また申請者らはラジカル環化反応に関する研究を行っているが,ラジカル前駆体であるN-(o-ブロモベンジル)エナミド類の合成に本法で合成した2-アミノエチルスルフィド類が有効利用できた.本法で得られる種々の光学活性2-アミノエチルスルフィド類のキラルリガンドとしての利用,本反応を用いる光学活性な含硫含窒素複素環化合物合成法の医薬品創製への応用が期待される.

2-アミノエチルスルフィド類は,有機合成の重要な中間体としてしばしば用いられ,またその光学活性体は有機金属化合物のカルボニル化合物に対する不斉付加反応において有用なキラルリガンドとして働くことも報告されている.2-アミノエチルスルフィド類の最も簡便な合成法としてはアジリジンとチオールを反応させる方法が知られているが,アジリジンは発癌性が指摘されているため現在市販されておらず,その他の方法も複数の工程数を必要とする.申請者らは,2-オキサゾリジノンにチオラートアニオンを反応させると2-アミノエチルスルフィドが高収率で一挙に得られることを見出した.したがって本反応は,2-オキサゾリジノンがアジリジン等価体として働く有用な反応であるといえる.本研究で申請者は本反応を詳細に検討し,種々の光学活性2-オキサゾリジノン類にチオフェノール類を反応させるとそれぞれ対応する光学活性2-アミノエチルスルフィド類が収率良く得られることを明らかとした.種々の2-オキサゾリジノンは市販されており,またその合成も容易であるため,本法は2-アミノエチルスルフィド類の簡便な合成法であるといえる.また申請者らはラジカル環化反応に関する研究を行っているが,ラジカル前駆体であるN-(o-ブロモベンジル)エナミド類の合成に本法で合成した2-アミノエチルスルフィド類が有効利用できた.本法で得られる種々の光学活性2-アミノエチルスルフィド類のキラルリガンドとしての利用,本反応を用いる光学活性な含硫含窒素複素環化合物合成法の医薬品創製への応用が期待される.