連続的ラジカル環化反応を用いるMartinelline類の全合成

使用连续自由基环化反应全合成 Martinellines

• 批准号: 15790022
• 负责人: 武田 良文
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Kobe Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2003 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15790022/
• 关键词: pyrrolo〔3,2-c〕quinoline; オキシムエーテル; ラジカル反応; Martinelline

MartinellineおよびMartinellic acidはpyrrolo[3,2-c]quinolineを基本骨格として有する初めての天然物として,1995年に単離されたアルカロイドである.その特異な構造と非ペプチド性ブラジキニンレセプターアンタゴニストとしての生物活性から有機合成化学者の興味を集め,それらの合成研究が盛んに行われている.著者の研究室ではオキシムエーテル類をラジカル受容体とする付加閉環反応の開発研究を展開している.その過程で,申請者らは共役エステルを有するオキシムエーテルをラジカル反応条件下に付すと,ラジカル付加閉環脱離反応が進行し,pyrroloquinoline誘導体が一挙に得られることを見出した.本年度申請者は上記の反応を用いたMartinellineの全合成を試みた.はじめに,cis-pyrroloquinolineの8位へFriedel-Crafts反応によりアセチル基を導入した.4位への側鎖の導入に関しては,5位の窒素原子上の置換基を有効利用する2つの方法を考案した.すなわち,アミジンを活用するイオン的な方法および2-ブロモベンゾイル基を活用する1,5-水素移動型ラジカル反応による方法である.モデル化合物を用いて2つの方法を検討した結果,1,5-水素移動型ラジカル反応を用いると,側鎖を導入できることがわかった.そこで本反応をcis-pyrroloquinoline誘導体に適用したところ,4位への側鎖の導入に成功した.続いて官能基変換により,D.Maらにより報告されているMartinelline合成中間体に導くことができた.以上のように,ラジカル付加閉環脱離反応と1,5-水素移動型ラジカル炭素-炭素形成反応の2種のラジカル反応を組み合わせたMartinellineの形式的全合成を達成した.

Martinelline, Martinellic acid, pyrrolo, quinoline, basic bone, bones, bones The purpose of this paper is to make a special study on the synthesis of bioactive compounds, organic synthetic chemists, organic synthetic chemists, and synthetic chemists. the purpose of this paper is to study the synthesis of bioactive compounds, bioactive chemicals, bioactive compounds, bioactive agents, bioactive agents The author is responsible for the development of the research program in the laboratory. If the applicant is in the process of going through the process, the applicant will not be able to pay in the event that the applicant is in the process of getting out of the quarantine process, and the applicant will be in the process of getting out of the quarantine. if the applicant is in the process of going through the process, the applicant will not be able to pay in the event that the applicant is in the process of going through the process, and the applicant will not be able to make a payment in the event that the applicant is in the process of getting rid of the quarantine. The applicant will not be able to get out of the market as soon as possible, and the pyrroloquinoline will not be able to get out of the market. This year's applicants will use the full synthesis test of Martinelline. In cis-pyrroloquinoline, there are 8 bits of Friedel-Crafts in the reverse region, 4 bits of asphyxiate, 4 bits of asphyxiate, and 2 bits of asphyxiate. This is the best way to use the method of water transfer. The compound compound was tested by the method of temperature 2. The results were as follows: 1. 1. 5-water-moving compound compound was used in this paper. In this case, you can use the cis-pyrroloquinoline code to enter the success button. According to the functional basis, the D.Ma report reports that the body is in the process of Martinelline synthesis. In the case of the above, the total synthesis of carbon-carbon compounds in the form of Martinelline in the form of two kinds of materials is formed.

项目成果

武田 良文: "A formal synthesis of martinelline via a combination of two types of radical reactions"Tetrahedron Lett.. (in press). (2004)

Yoshifumi Takeda：“通过两种自由基反应的组合正式合成马丁内林”Tetrahedron Lett..（出版中）。