環状ポリエーテル型ホスト化合物による不斉の認識および不斉情報の可視化

使用环状聚醚主体化合物识别手性并可视化手性信息

• 批准号: 11771381
• 负责人: 椿 一典
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11771381/
• 关键词: 分子認識; ホストーゲスト化学; 超分子; ホモオキサカリックスアレン; 不斉認識; 環状ポリエーテル; カリックスアレン

ホモオキサカリックス[3]アレン類はカリックスアレン類とクラウンエーテル類の両方の構造的特徴を有する興味深い環状ポリエーテルである。しかしその機能化は充分成されているとは言いがたい。その大きな原因の一つとして骨格の合成法および官能基化の方法が限られている点が挙げられる。そこで我々はこの骨格の新規な合成法の開発と機能化を目的とし研究を行った。すでに報告した直鎖三量体からの環化反応(J.Org.Chem.1998,63,3260-6265)のほかに二量体と単量体の環化による新規な合成法を開発することができた(雑誌発表1)。さらにこの反応の最中に、新たな含酸素環状化合物が生成していることが判り,この化合物の選択的合成法を確立した。この化合物はそのリングサイズを反映しややセシウムイオンに選択性をもつことを明らかにした。さらにx線構造解析より'flattened cone'ともいうべき構造をとることも判った。(雑誌発表4)。さらにホモオキサカリックス[3]アレンのフェノール性水酸基をアルキル化しコーン型に固定したうえでアッパーリム上の置換基を全て異なった種類とした化合物も合成した。この化合物はアッパーリム上の置換基の並びが、右回りと左回りの光学活性が存在する。そこで光学活性カラムを用いた分取により、サイクロエナンチオマーを単離した。当サイクロエナンチオマーと光学活性アミノ酸エステルとがジアステレオメリックな錯体を形成することがMNRより明らかになった。(雑誌発表3)。今後どの程度の不斉の認識能があるかをさらに研究していく予定である。

ホ モ オ キ サ カ リ ッ ク ス [3] ア レ ン class は カ リ ッ ク ス ア レ ン class と ク ラ ウ ン エ ー テ ル class の struck party の structure of 徴 を have す る tumblers deep い annular ポ リ エ ー テ ル で あ る. <s:1> そ そ functionalized そ fully expressed されて ると ると in がた がた. そ の big き な reason の つ と し て bone の synthesis お よ び functionality, change の way が limit ら れ て い る point が 挙 げ ら れ る. そ こ で I 々 は こ の bone の new rules な synthesis の open 発 と function を purpose と し を line っ た. す で に report し た straight locks three quantity body か ら の cyclic reverse 応 (J.Org.Chem.1998, 63326-6265) の ほ か に 2 quantity body と 単 quantity body の cyclization に よ る new rules な synthesis を open 発 す る こ と が で き た (雑 発 table 1). さ ら に こ の anti 応 の に, most new た な acid element cyclics が generated し て い る こ と り が, こ の compound の sentaku synthesis を establish し た. こ の compound は そ の リ ン グ サ イ ズ を reflect し や や セ シ ウ ム イ オ ン に sentaku sex を も つ こ と を Ming ら か に し た. Youdaoplaceholder0 X-ray construction analysis よ 'flattened cone'と った うべ うべ construction をとる と と った judgment った. (雑 table 4) さ ら に ホ モ オ キ サ カ リ ッ ク ス [3] ア レ ン の フ ェ ノ ー ル sexual water acid radical を ア ル キ ル change し コ ー ン に fixed し た う え で ア ッ パ ー リ ム の replacement base on を て all different な っ た kinds と し も た compounds synthesized し た. The <s:1> displacement group <e:1> and びが, right gyrus と, left gyrus <s:1> optical activity が of the <s:1> <s:1> compound アッパ アッパ リム リム exist する. そ こ で optical active カ ラ ム を with い た divide に よ り, サ イ ク ロ エ ナ ン チ オ マ ー を 単 from し た. When サ イ ク ロ エ ナ ン チ オ マ ー と optical active ア ミ ノ acid エ ス テ ル と が ジ ア ス テ レ オ メ リ ッ ク な misprinted を form す る こ と が MNR よ り Ming ら か に な っ た. (雑 reports Table 3). In the future, <s:1> the degree of <s:1> will be different, and the understanding will be able to がある, をさらに, をさらに, study <s:1>, て, く, and determine である.

项目成果

K.Tsubaki,H.Tanaka,T.Furuta,T.Kinoshita,K.Fuji: "Molecular Recognition of α ω-diamines by meso-ternaphthalene derivatives possessing two crown ethers. "Terahedron Lett. . 41. 6089-6093 (2000)

K.Tsubaki、H.Tanaka、T.Furuta、T.Kinoshita、K.Fuji：“具有两个冠醚的内消旋四萘衍生物对 α ω-二胺的分子识别”。Teraedron Lett 41。6089-6093 ）

K.Tsubaki,T.Otsubo,T.Kinoshita,K.Fuji: "Synthesis of the Cycloenantiomeric Homooxacalix[3]arenes and their Crystal Structures. "Chem. Pharm. Bull. . 49(In Press). (2001)

K.Tsubaki，T.Otsubo，T.Kinoshita，K.Fuji：“环对映体同氧花杯[3]芳烃的合成及其晶体结构。”化学。

K.Tsubaki,T.Morimoto,T.Otsubo,T.Kinoshita,K.Fuji: "Synthesis, Structure and Ion-Binding Properties of New Tetraoxacalix[3]arenes"J. Org. Chem. . 66(In Press). (2001)

K.Tsubaki,T.Morimoto,T.Otsubo,T.Kinoshita,K.Fuji：“新型四氧杂杯[3]芳烃的合成、结构和离子结合性能”J。

K.Tsubaki,K.Mukoyoshi,T.Otsubo,K.Fuji: "The 2+1 Construction of Homooxacalix[3]arenes Possessing Different Substituents on Their Upper Rims"Chem. Pharm. Bull. . 48(6). 882-884 (2000)

K.Tsubaki，K.Mukoyoshi，T.Otsubo，K.Fuji：“上缘具有不同取代基的 Homooxacalix[3] 芳烃的 2 1 结构”Chem。