1,2-ジオールの特異的認識とセンシング

1,2-二醇的特异性识别和传感

• 批准号: 11771414
• 负责人: 真木 俊英
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Nagasaki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11771414/
• 关键词: 有機スズ; 1,2-ジオール; センサー; 触媒; ベンゾイル化

有機スズ化合物とジオール類の相互作用についての検討を行い、以下の知見を得た。1)ジアルキルチンジハライド型(R_2SnX_2)の有機スズ化合物が、塩基性条件下において、1,2-ジオールを選択的に酸化され易い常態へと活性化させる事を見しだした。1,2-ジオールは、1,3-ジオールより10倍以上速く、有機スズ触媒と錯形成を行うことが示された。2)上記活性化機構は、有機スズ化合物により1,2-ジオールからの選択的な脱プロトンが促進されることに基づく事を、1,2-ジオールのモノベンゾイル化反応を行うことにより示すことができた。また、この際、反応は少なくとも200回以上の触媒サイクルを形成していることを示しており、センサーとして或る程度の化学的安定性が期待できる。3)光学活性な有機スズ試薬を用いることにより、末端ジオールの2級水酸基側の立体を識別することができることを見いだした。この際、水分子の存在が、立体認識能を著しく向上させることを見いだした。4)水素結合を有するフェノキシ基を用いて可逆なレドックス系を構築し、1,2-ジオールのアンペロメトリック検出のためのデバイスとして利用できる可能性を見いだした。

Organic スズ compounds とジ <s:1> スズ <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> interactions に て て 検 検 discuss を practice <e:1>, the following knowledge of <s:1> を obtain た. 1) ジ ア ル キ ル チ ン ジ ハ ラ イ ド type (R_2SnX_2) の organic ス が ズ compounds, under the condition of salt basic に お い て, 1, 2 - ジ オ ー ル を sentaku に acidification of さ れ easy い normal へ と activeness さ せ る things を see し だ し た. 1, 2 - ジ オ ー ル は, 1, 3 - ジ オ ー ル よ り く 10 times more speed, organic ス ズ catalyst と fault line form を う こ と が shown さ れ た. 2) written activeness は, organic ス ズ compound に よ り 1, 2 - ジ オ ー ル か ら の sentaku な release プ ロ ト ン が promote さ れ る こ と に base づ を く, 1, 2 - ジ オ ー ル の モ ノ ベ ン ゾ イ ル turn against 応 を line う こ と に よ り shown す こ と が で き た. ま た, こ の interstate, anti 応 は less な く と も back to more than 200 の catalyst サ イ ク ル を form し て い る こ と を shown し て お り, セ ン サ ー と し て or る の chemical stability が expect で き る. 3) optical active organic ス な ズ try 薬 を with い る こ と に よ り, end ジ オ ー ル の acid level 2 water base side の stereo を recognition す る こ と が で き る こ と を see い だ し た. The <s:1> <s:1> field, water molecules <s:1> exist が, and the stereoscopic cognitive energy を is を く upward させる とを とを see だ だ た. 4) water element combining を す る フ ェ ノ キ シ base を with い て reversible な レ ド ッ ク ス を build し, 1, 2 - ジ オ ー ル の ア ン ペ ロ メ ト リ ッ ク 検 out の た め の デ バ イ ス と し て using で き る を likely see い だ し た.

项目成果

F.Iwasaki,T.Maki,W.Nakashima O.Onomura,and Y.Matsumura: "Nonenzymatic Kinetic Resolution of 1,2-Diols Catalyzed by Organotin Compound"Organic Letters. 1(7). 969-972 (1999)

F.Iwasaki、T.Maki、W.Nakashima O.Onomura 和 Y.Matsumura：“有机锡化合物催化的 1,2-二醇的非酶动力学拆分”有机快报。

F.Iwasaki,T.Maki,O.Onomura W.Nakashima,and Y.Matsumura: "Chemo- and Stereo-selective Monobenzoylation of 1,2-Diols Catalyzed by Organotin Compounds"Journal of Organic Chemistry. (in press).

F.Iwasaki、T.Maki、O.Onomura W.Nakashima 和 Y.Matsumura：“有机锡化合物催化的 1,2-二醇的化学和立体选择性单苯甲酰化”有机化学杂志。

T.Maki,Y.Araki,Y.Ishida,O.Onomura,Y.Matsumura: "Construction of Persistent Phenoxyl Radical with Intramolecular Hydrogen Bonding"J.Am.Chem.Soc.. (in press).

T.Maki、Y.Araki、Y.Ishida、O.Onomura、Y.Matsumura：“用分子内氢键构建持久性苯氧基自由基”J.Am.Chem.Soc.（出版中）。

F.Iwasaki,T.Maki,W.Nakashima,O.Onomura,Y.Matsumura: "Nonenzymatic Kinetic Resolution of 1.2-Diols Catalyzed by Organotin Compound"Org.Lett.. 1(7). 969-972 (1999)

F.Iwasaki，T.Maki，W.Nakashima，O.Onomura，Y.Matsumura：“有机锡化合物催化的 1.2-二醇的非酶动力学拆分”Org.Lett.. 1(7)。

F.Iwasaki.,T.Maki,O.Onomura,W.Nakashima,Y.Matsumura: "Chemo-and Stereo-selective Monobenzoylation of 1.2-Diols Catalyzed by Organotin Compounds"J.Org.Chem.. 65(4). 996-1002 (2000)

F.Iwasaki.、T.Maki、O.Onomura、W.Nakashima、Y.Matsumura：“有机锡化合物催化的 1.2-二醇的化学和立体选择性单苯甲酰化”J.Org.Chem.. 65(4)。