超分子形成による光学異性体ビジュアル識別

通过超分子形成视觉识别旋光异构体

• 批准号: 11780411
• 负责人: 鈴木 巌
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 2000
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-11780411/
• 关键词: シクロデキストリン; アントラキノン; 光学識別; ナフチルエチルアミン; 電荷移動錯体; サイクリックボルタンメトリー; 蛍光スペクトル; 円二色性スペクトル; 修飾シクロデキストリン; 分子認識; クラウンエーテル; プロパンジアミン; 光学異性; 包接化合物; 2級水酸基側修飾

研究代表者は,平成12年度において超分子素材としてシクロデキストリン(CD)を用い,CDに種々の機能性残基を導入した化合物を合成し,そのゲスト包接挙動を分光法ならびに電気化学法により評価した.電子欠乏性残基としてアントラキノン誘導体を導入したβ-およびγ-CD(1,2)のゲスト包接に伴う円二色性スペクトル解析から,1はボルネオールやメントールの両光学異性体を同程度にしか結合しないが,2は約2〜3倍の結合定数比でこれらの光学異性を認識することを明らかにした.光学異性識別能が認められなかった1についても,表面修飾グラッシーカーボン電極を用いサイクリックボルタモグラムじょうでは共存ゲスト分ゲスト分子の光学異性体間で大きな標準酸化還元電位の違いが認められた.この現象については現在さらなる検討を加えている段階であるが,電極表面を修飾することで,電極上に存在する種々の官能基とゲスト分子との相互作用が1の標準酸化還元電位に影響を与えたものと推察している.また,1,2を用い,電子過剰性分子であるトリプトファン誘導体(Trp,Boc-Trp)との電荷移動錯体形成能を調べたところ,1はTrpの,2はBoc-Trpの光学異性を識別し,かつ異なる波長域に電荷移動吸収体を与えた.電子過剰性残基としてナフタレン誘導体を2残基導入したγ-CDでは,光学異性の識別には至らなかったものの.その蛍光スペクトルの変化より,種々の胆汁酸誘導体の異性体を明確に識別していることを明らかにした.また,ナフチルエチルアミンを修飾したβ-CDの分子内包接化合物のコンホメーションが修飾残基の光学異性を鋭敏に反映していていることと,ゲスト分子共存下での蛍光応答にゲスト分子の光学異性を反映した変化が認められたことを見いだした.

Research representatives said that in 2012, supramolecular materials were used to synthesize compounds using Sicrodexitrin (CD), and functional residues from CD were introduced into the compounds, which were evaluated by both spectroscopic and electrochemical methods. An electron deficient residue is introduced into the β-and γ-CD(1,2)-bound optical isomer, and the binding ratio is about 2 to 3 times. Optical heteromorphism recognition can be realized by surface modification, electrode application, blue shift, molecular optical heteromorphism, and standard acidification reduction potential. The electrode surface is modified, and the functional groups and molecules on the electrode interact with each other. The standard acidification reduction potential affects the electrode surface. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 1,2, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 20, 21, 22, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 The introduction of electron transition residues into γ-CD, and the recognition of optical anisotropy. All kinds of bile acid inducers and heterosexuals should be clearly identified. The optical anisotropy of the modified residues in the intramolecular inclusion compounds of β-CD was sharply reflected in the molecular blue shift.

项目成果

Iwao Suzuki,Kohki Obata,Jun-ichi Anzai,Hiroshi,Ikeda,and Akihiko Ueno: "Crown ether-tethered cyclodextrins : superiority of the secondary-hydroxy side modification in binding tryptophan"J.Chem.Soc.,Perkin Trans.2. 2000・8. 1705-1710 (2000)

Iwao Suzuki、Kohki Obata、Jun-ichi Anzai、Hiroshi、Ikeda 和 Akihiko Ueno：“冠醚系环糊精：二级羟基侧修饰在结合色氨酸方面的优越性”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.2。 2000・8. 1705-1710 (2000)

Iwao Suzuki,Yuki Kato,Tetsuo Osa,Jun-ichi Anzai,Miyuki Narita,and Fumio Hamada: "Qualitative Determination of Bile Acids by Fluorescence Responses of Disubstituted γ-Cyclodextrins Having 2-(1-Naphthyl) propanoyl Rssidues."Int.J.Soc.Mater.Eng.Resour.. 8・2.

Iwao Suzuki、Yuki Kato、Tetsuo Osa、Jun-ichi Anzai、Miyuki Narita 和 Fumio Hamada：“通过具有 2-(1-萘基) 丙酰基残基的双取代 γ-环糊精的荧光响应来定性测定胆汁酸。”Int.J .Soc.Mater.Eng.Resour.. 8・2.

Iwao Suzuki,Ryoko Onodera,and Jun-ichi Anzai: "DIFFERENCE IN ORIENTATION OF A GUEST WITHIN A CAVITY OF β-CYCLODEXTRINS BEARING AN N-ACETHYAMINO ACYL GROUP"Heterocycles. 52・2. 567-570 (2000)

Iwao Suzuki、Ryoko Onodera 和 Jun-ichi Anzai：“带有 N-乙酰氨基酰基的 β-环糊精腔内客体的取向差异”52・2。