权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

固体中の高選択的原子トンネル反応の制御因子の研究

固体中高选择性原子隧道反应控制因素研究

基本信息

批准号：
12740318
负责人：
熊谷純
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
2000
资助国家：
日本
起止时间：
2000 至 2001
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740318/
关键词：
原子トンネル反応水素引き抜き反応高選択反応 ESR ENDOR ESE ネオペンタンエタン neopentyl radical ethyl radical ESEEM Selective Tunneling Reaction librational motion

项目摘要

エタンを溶質として2%含む極低温固体ネオペンタンを放射線照射すると、30K以下では溶媒のネオペンタンラジカルばかり生成するが、40〜100Kではわずか2%しか含まれていない溶質のエチルラジカルが高選択的に生成する。これらのラジカル生成は、照射によって生成した水素原子による溶媒・溶質分子からの原子トンネル水素引き抜き反応であるが、その選択制を支配している因子についてはこれまで全くわかっていなかった。本研究では、電子スピン共鳴法に加えて電子核二重共鳴法(ENDOR)・電子スピンエコー法(ESE)を用い、生成ラジカルの周囲のマトリクスの状況及び生成ラジカルの運動性の温度依存性を評価し、水素原子トンネル引き抜き反応における反応分子周りの局所環境を評価した。ENDOR測定には、スウェーデン・リンショッピング大学のLund研究室のBruker E580-ENDOR分光器を、電子スピンエコー測定には、日本原子力研究所先端基礎研究センターの日本電子PX-1050パルスESR分光器を用い、4.2Kおよび77KでX又はγ線照射した試料の溶質および溶媒のスペクトルを4〜77Kで測定した。その結果、溶媒及び溶質の周りのネオペンタンマトリクスは4〜77Kで変化がなく、反応性の温度依存性はマトリクスの変化によるものではないことがわかった。ネオペンタンの運動性もこれらの温度範囲で殆ど変化しないのに対し、溶質のエタンは4.4Kではほぼマトリクス中に固定されているものの6Kで動き出し、温度が上昇するに連れて40Kまで徐々にその運動性が大きくなることをENDORから見出した。40K以上でその運動性はさらに激しくなってENDORスペクトルの観測が難しくなった。従って、溶質とのトンネル引き抜き反応が40K以上で溶質選択的になることは、溶質分子の運動性が激しくなることによって、水素原子とエタン分子が水素引き抜き反応の最適配置をとる確率があがることを意味している。

When an organic solvent and an extremely low-temperature solid solvent containing 2% chlorine are irradiated with radiation, the organic solvent can be formed below 30K, and the organic solvent can be formed at 40 ~ 100 K. The organic solvent and a highly selective solvent containing 2% chlorine can be formed at 40 ~ 100K. This is the first time that a chemical compound has been produced by irradiation. It is the first time that a chemical compound has been produced by irradiation. It is the first time that a chemical compound has been produced by irradiation. It is the first time that a chemical compound has been produced. It is the first time that a chemical compound has been produced. In this study, the electron nuclear double resonance (ENDOR) and electron nuclear double resonance (ESE) methods were used to evaluate the temperature dependence of the mobility of the molecular cycle and the environment of the molecular cycle. ENDOR measurement Bruker E580-ENDOR spectrometer at Lund Laboratory of the University of Japan Electron PX-1050 ESR spectrometer at Advanced Basic Research Institute of Atomic Energy of Japan was used at 4.2 K to 77K X and γ ray irradiation of the sample solute at 4 ~ 77K. The temperature dependence of the solvent and solute on the temperature of 4 ~ 77K The temperature range of the solvent is almost constant at 4.4K, the temperature range of the solvent is almost constant at 6K, the temperature range of the solvent is almost constant at 40K, and the temperature range of the solvent is almost constant at 6K. More than 40K, it is difficult to measure the mobility of ENDOR. The optimum configuration of solute molecules above 40K is determined by the accuracy of solute molecules.