X線結晶解析による有機フォトクロミック化合物の着色体構造の解明

通过 X 射线晶体分析阐明有机光致变色化合物的有色体结构

• 批准号: 12740341
• 负责人: 原田 潤
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740341/
• 关键词: X線結晶解析; フォトクロミズム; 固相反応

フォトクロミックなサリチリデンアニリン誘導体であるN-3, 5-ジ-tert-ブチルサリチリデン-3-ニトロアニリンの淡黄色結晶にパルスレーザー光(λ=730nm)を照射したところ二光子励起を経て暗赤色に変化した.この結晶にXeランプを用いて可視光(λ>530nm)を照射すると元の淡黄色に戻った.この色変化に伴う分子構造の変化をX線結晶解析で決定した.その結果から,結晶中におけるサリチリデンアニリン類のフォトクロミズムはエノール体とトランス-ケト体との互変異性に由来することが明らかになった.他のサリチリデンアニリン誘導体の合成および単結晶の作成を行い,これらの結晶についてもパルスレーザー光を照射することで,二光子励起を経て着色体を生成することができた.また,サリチリデンアニリンと類似した分子骨格を持つ化合物について高精度のX線結晶解析を行うことで,これらの分子が一般に結晶中でペダル運動を行っていることを明らかにすることが出来た.この結果から,サリチリデンアニリン類の結晶中でのフォトクロミズムがペダル運動によって起こっていることがより確かなものとなった.また,フォトクロミックなシドノン誘導体を合成し,単結晶を作成した.この誘導体においても低温でパルスレーザー光を照射することによって,二光子励起を経て着色体を生成できることがわかった.これらの結果からフォトクロミック分子の結晶に対してパルスレーザー光を照射することで,二光子励起を経て着色体を発生させる方法が一般に適用可能であることがわかった.

The light yellow crystals show that the two photons excite the dark red light (λ = 730nm). The results showed that the light yellow color of the Xe was irradiated by the X-ray photographic light (λ & gt;530nm). Chromatization is associated with molecular characterization. X-ray diffraction is used to determine the X-ray. The results show that there are significant differences in the results of the results. In the results of the results, in the results of the results, the results show that in the results of the results, the results show that there are significant differences between the two groups. The crystal of the synthetic device is made into a row, and the crystal is illuminated by light. Two photons excite the shader to generate a photon. This is similar to the high-precision X-ray analysis of chemical compounds in the molecular lattice, which is similar to the analysis of the high-precision X-ray crystallography of the compounds. in the general analysis of the molecular properties of the compounds, the behavior of the molecules is similar to that of the compounds in the molecular lattice. As a result of the test results, we do not know if there are any errors in the display box, so that we can make sure that we do not have any errors. In the process of synthesis, the results show that the synthesis of the system is very important. The two photons excite the shader to generate the shader, which is generated by the two photons. The results show that the crystal structure of the molecule is very close to that of the molecule. The two-photon excitation is used to stimulate the color of the chromatide. the general method is that it is possible to use the method.

项目成果

小川 桂一郎: "Thermochromism of Salicylideneanilines in Solution : Aggregation-controlled Proton Tautomerization"J. Phys. Chem. A. 105. 3425-3427 (2001)

Keiichiro Okawa：“溶液中水杨基苯胺的热致变色：聚集控制的质子互变异构”J. Phys. A. 105. 3425-3427 (2001)

小川桂一郎: "Thermochromism of Salicylideneanilines in Solution : Aggregation-controlled Proton Tautomerization"J.Phys.Chem.A. (発表予定).

Keiichiro Okawa：“溶液中水杨基苯胺的热致变色：聚集控制的质子互变异构”J.Phys.Chem.A（待提交）。

原田 潤: "Invisible but Common Motion in Organic Crystals : A Pedal Motion in Stilbenes and Azobenzenes"J. Am. Chem. Soc.. 123. 10884-10888 (2001)

Jun Harada：“有机晶体中看不见的但常见的运动：二苯乙烯和偶氮苯的踏板运动”J. Chem. 123。 10884-10888 (2001)

原田 潤: "The Ethane Bond Length in 1, 2-Diphenylethanes"Struct. Chem.. 12. 243-250 (2001)

Jun Harada：“1, 2-二苯基乙烷中的乙烷键长”Chem.. 12. 243-250 (2001)

小川桂一郎: "A Crystallographic Study on the Thermochromism of Salicylideneanilnes"Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 344. 169-178 (2000)

Keiichiro Okawa：“水杨胺热致变色的晶体学研究”Mol.Cryst.Liq.Cryst.. 344. 169-178 (2000)