結晶中における有機分子のペダル運動の解析

晶体中有机分子的踏板运动分析

• 批准号: 14740343
• 负责人: 原田 潤
• 金额: $ 2.56万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14740343/
• 关键词: X線結晶解析; ペダル運動; 配座変換; 瞬間冷却

(E)-スチルベン(PhCH=CHPh)類および類似した分子骨格を持つ化合物中には,分子の向きが180°回転した関係にある2つの配座が結晶中で乱れて存在する(disorder)ものがあることが知られている.研究代表者はこれまでに,いくつかのスチルベン・アゾベンゼン(PhN=NPh)類について,このdisorderをもたらす2つの配座間には平衡が成り立っており(dynamic disorder),その配座変換が自転車のペダルをこぐような運動(2つのベンゼン環がペダルに相当)によって引き起こされていることを明らかにした.今年度は,スチルベンおよびアゾベンゼンの母体化合物の配座変換について,高精度のX線結晶解析によって詳細な検討を行った.これらの化合物の結晶中に存在する2つの配座の存在比は,融点直下から150K付近までの温度領域ではvan't Hoffの式に従うのに対して,150Kより低温域ではvan't Hoffの式に従わなくなることを見出した.また,これらの結晶を室温から90Kに瞬間冷却した状態と,室温から1K/minの速度で90Kまでゆっくり冷却した状態では,結晶中の2つの配座の存在比が異なることがわかった.これらの結果は,低温でペダル運動による配座変換が凍結し,熱力学的非平衡状態が発生したことを意味している.更に,瞬間冷却した単結晶を用いて,非平衡状態のX線解析を行うことで,低温の平衡状態では存在できないような不安定な配座を観測することに成功した.

(e) the molecular lattice (PhCH=CHPh) is similar to the molecular lattice that holds the metal in the compound, and the molecule returns to the temperature of 180 °to determine the presence of malocclusion (disorder) in the crystal. The representative of the research is responsible for the promotion of environmental protection (PhN=NPh), the balance of the two-seat configuration of the disorder, the balance between the seats (dynamic disorder), and the distribution of seats. (2) the environmental protection is equivalent). This year, high-precision X-ray analysis is used to analyze the performance of parent compounds. In the crystal of the compound compound, there is a temperature ratio of two ligands, the melting point is 150K, the temperature range is 150K, the temperature field is van't, the temperature range is 150K, the temperature range is 150K, the temperature is low, the temperature is low, and the temperature is low. Temperature, temperature, The result of the experiment shows that the cryogenic temperature system is equipped with a seat temperature system, and the non-equilibrium state of the mechanical system means that the temperature is affected. More importantly, the transient cooling temperature test is used, the non-equilibrium state X line is analyzed, and the low temperature balance state is characterized by thermal instability and instability in the low temperature equilibrium state.

项目成果

藤原 宗賢: "Solid-State Thermochromism Studied by Variable-Temperature Diffuse Reflectance Spectroscopy. A New Perspective on the Chromism of Salicylideneanilines"J.Phys.Chem.B. 108(印刷中). (2004)

Soken Fujiwara：“通过变温漫反射光谱研究固态热致变色现象。水杨基苯胺变色的新视角”J.Phys.Chem.B 108（出版中）。