単結晶瞬間冷却法による不安定配座のX線解析

单晶瞬时冷却法不稳定构象的X射线分析

• 批准号: 16750027
• 负责人: 原田 潤
• 金额: $ 2.43万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2005
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-16750027/
• 关键词: 配座異性体; 非平衡状態; 温度変化X線結晶解析; X線結晶解析

分子の立体配座を決定し,その安定性や配座異性体の存在率,あるいは,異性体間の変換速度やエネルギー障壁を決定することは分子構造化学の大きなテーマの一つである.なかでも,熱力学的に不安定で,存在率の小さい配座の検出および構造決定は多くの研究者の興味を集め,これまでに膨大な研究が行われている.研究代表者はこれまでに,様々な種類の有機分子(例えばスチルベン(Ph-CH=CH-Ph)について温度変化X線結晶解析を行い,これらの分子が,結晶中で自転車のペダルをこぐような運動(2つのベンゼン環がペダルに相当)を行い,それによって配座変換が起こっていることを明らかにしている.本研究では,結晶中で分子が行う配座変換を,その結晶を液体窒素温度に瞬間冷却することで凍結させ,その状態の結晶構造を高精度X線結晶解析によって決定した.それによって,配座の存在率が通常の方法で冷却した時とは異なる状態を観測することが出来た.この方法を用いることで,スチルベン,アゾベンゼン(Ph-N=N-Ph),ベンジリデンアニリン(Ph-C=N-Ph)およびスチレン(Ph-CH=CH_2)誘導体などの多くの化合物において,配座変換が凍結することによって生じた熱力学的非平衡状態を観測することが出来た.また,アゾベンゼンの結晶では,低温の平衡状態では存在できない不安定な配座のX線結晶解析にも成功した.

Molecular coordination is determined, stability is determined, the existence rate of sexual bodies is determined, the speed and speed between sexual bodies is determined, and the barrier is determined by molecular chemical engineering. Because of the instability of mechanics, the existence rate is small, the seating is small, the decision is made, the researchers are interested in the collection of flavor, and the study of expansion is in line. The representative of the research is responsible for the monitoring of organic elements (such as Ph-CH=CH-Ph). The temperature change X-ray analysis shows that the behavior is similar to that of the environmental environment. I don't know if I can sit in a seat. In this study, the molecules in the crystal were used to coordinate with each other, the liquid asphyxiant temperature temperature was cooled in an instant, and the high-precision X-ray diffraction was used to determine the temperature. This is very important, and the presence rate of the seat is usually determined by the method of cooling the system. In this method, we use the following methods: (Ph-N=N-Ph), (Ph-C=N-Ph), (Ph-C=N-Ph), (Ph-CH=CH_2), and so on. The structure of the compound is characterized by the number of compounds, the number of seats, the non-equilibrium state of mechanics. Temperature, temperature,

项目成果

UV–vis Absorption Spectra of Powdered Materials: Direct Measurements by Optical Waveguide Spectroscopy

• DOI: 10.1246/cl.2004.1446
• 发表时间: 2004-10
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: K. Ogawa;J. Harada;T. Fujiwara;Hiromi Takahashi

Solid-state thermochromism studied by variable-temperature diffuse reflectance spectroscopy. A new perspective on the chromism of salicylideneanilines

• DOI: 10.1021/jp037438g
• 发表时间: 2004-04-01
• 期刊: JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY B
• 影响因子: 3.3
• 作者: Fujiwara, T;Harada, J;Ogawa, K
• 通讯作者: Ogawa, K

Conformational change of N-benzylideneanilines in crystals

• DOI: 10.1107/s0108768104016623
• 发表时间: 2004-10-01
• 期刊: ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION B-STRUCTURAL SCIENCE CRYSTAL ENGINEERING AND MATERIALS
• 影响因子: 1.9
• 作者: Harada, J;Harakawa, M;Ogawa, K
• 通讯作者: Ogawa, K

X-ray diffraction analysis of nonequilibrium states in crystals: Observation of an unstable conformer in flash-cooled crystals

• DOI: 10.1021/ja038203l
• 发表时间: 2004-03-24
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Harada, J;Ogawa, K
• 通讯作者: Ogawa, K

Torsional vibration and central bond length of N-benzylideneanilines

• DOI: 10.1107/s0108768104016532
• 发表时间: 2004-10-01
• 期刊: ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION B-STRUCTURAL SCIENCE CRYSTAL ENGINEERING AND MATERIALS
• 影响因子: 1.9
• 作者: Harada, J;Harakawa, M;Ogawa, K
• 通讯作者: Ogawa, K