3_<10>ヘリックスモデル錯体による金属酵素の活性調節機構研究

3_<10>利用螺旋模型复合物研究金属酶活性调控机制

• 批准号: 12740356
• 负责人: 奥 浩之
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Gunma University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2001
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-12740356/
• 关键词: 生物無機化学; ペプチド化学; 3_<10>ヘリックス; αヘリックス; プラストシアニン; 金属タンパク質; エノラーゼ; ヒスチジン; ペプチド; 結晶構造解析; システイン

タンパク質に見られる2次構造の1つ、3_<10>ヘリックスはαヘリックスより短い周期を持つらせん構造である。3_<10>ヘリックスは3残基で1回転し、i+2番目のアミノ酸残基と水素結合を、またαヘリックスは3.6残基で1回転しi+3番目のアミノ酸残基と水素結合をしている。本年度は昨年度に引き続き、3_<10>ヘリックスを形成するペプチドの探索と溶液構造研究、及び実際の酵素中の機能性部位配列について合成を行った。金属酵素中の3_<10>ヘリックス部位配列として、Boc-Aib-Aib-Cys-Ala-Pro-His-Aib-Aib-OEtの合成を試みた。Aib残基は結晶性と溶解性の向上を目的としている。その結果、-His-Aib-結合の合成が非常に困難であるとわかった。これは立体障害に起因するためであり、-His-Ala-に配列をかえることで解決した。昨年度はオキシ酸の1種類である乳酸(Lac)残基を用いることで3_<10>ヘリックスを発生させることに成功した。今年度はα-ヒドロキシイソ酪酸(Hib)を用いてヘリックス形成能を研究した。HibはLac残基のα位の水素原子をメチル基に置換した構造を持つ。このα,α'-ジメチル構造はα-アミノイソ酪酸(Aib)にみられるように、側鎖メチル基の立体障害によって一般的に3_<10>ヘリックス形成すると考えられている。そこでBoc-(Leu-Leu-Hib)_n-OEt(Boc=t-butoxycarbonyl, n=2-5)を合成した。その結果Boc-(Leu-Leu-Lac)_5-OEtではαヘリックスを取るのに対し、Boc-(Leu-Leu-Hib)_5-OEtではアンオーダーになることがCDスペクトルより明らかとなった。これは従来の推定に反し、α,α'-ジメチル構造そのものでは規則構造を壊すことを示している。

In the first place, the first and third times, the first and the third, the second time, the first time, the second time, the first time, the third time, the second time. (3) the combination of acid residue and water, and the combination of acid residue and water. This year, last year, we introduced the research on the production of chemical solutions, and the functional parts of the enzyme were arranged in the functional parts of the enzyme. In the metal enzyme, there are three parts of the metal enzyme, I. E. ltternal, 10gt, and the parts of the metal enzyme, which are arranged in the parts of the metal enzyme, and the parts of the metal enzyme are arranged with the synthetic sample of Boc-Aib-Aib-Cys-Ala-Pro-His-Aib-Aib-OEt. Aib residues were characterized by crystallinity and solubility. The result of the experiment, the combination of-His-Aib- and synthesis is very difficult. The cause of the three-dimensional barrier is due to the failure of the His-Ala-. Last year, the Lac residues were successfully tested in the presence of sulfamethoxylate (lt;10>) in the first place. This year, the formation energy of Hib has been studied by using the method of formation energy analysis. The alpha position of Hib Lac residue, the water atom and the base group of water atoms were sequenced. The production of α-butyric acid (Aib), butyric acid, butyric acid and butyric acid. Synthesize compounds Boc-(Leu-Leu-Hib) _ n-OEt (Boc=t-butoxycarbonyl, nasty 2-5). The results show that Boc- (Leu-Leu-Lac) _ 5-OEt (alpha) and Boc- (Leu-Leu-Hib) _ 5-OEt are required to obtain information about how to change the performance of the computer. This is the first step in the process. It is presumed that the reverse, alpha, alpha,

项目成果

Abe, N., Oku, H., Yamada, K., Katakai, R.: "Synthesis and Conformational Analysis of Model Peptides Containing a Metal Binding Site of Plastcyanine"Peptide Science 2000. 293-296 (2001)

Abe, N.、Oku, H.、Yamada, K.、Katakai, R.：“含有塑料花青金属结合位点的模型肽的合成和构象分析”肽科学 2000. 293-296 (2001)

Ohyama, T., Oku, H., Yoshida, M., Katakai, R.: "Crystal Structure of a Depsipeptide, Boc-(Leu-Leu-Lac)_3-Leu-Leu-OEt"Biopolymers. (in press). (2001)

Ohyama, T.、Oku, H.、Yoshida, M.、Katakai, R.：“缩肽 Boc-(Leu-Leu-Lac)_3-Leu-Leu-OEt 的晶体结构”生物聚合物。

Keiji, Y., Oku, H., Yamada, K., Katakai, R.: "Synthesis and Conformational Analysis of Depsipeptides Containing α-hydroxyisobutyric Acid"Peptide Science 2000. 297-300 (2001)

Keiji, Y.、Oku, H.、Yamada, K.、Katakai, R.：“含有 α-羟基异丁酸的缩酚肽的合成和构象分析” Peptide Science 2000. 297-300 (2001)

Nonaka, R., Oku, H., Yamada, K., Sato, K., Kano, S., Suzuki, M., Katakai, R.: "Synthesis of Small Domain Peptides of Glycolitic Enzyme Enolase"Peptide Science 2000. 301-304 (2001)

Nonaka, R.、Oku, H.、Yamada, K.、Sato, K.、Kano, S.、Suzuki, M.、Katakai, R.：“乙醇酸酶烯醇酶小域肽的合成”肽科学 2000。

Ohyama,T.;Oku,H.;Hiroki,A.;Yoshida,M.;Katakai,R.: "Crystal Strucure of a Depsipeptide, Boc-(Leu-Leu-Lac)3-Leu-Leu-OEt."Biopolymers. (In press). (2001)

Ohyama,T.；Oku,H.；Hiroki,A.；Yoshida,M.；Katakai,R.：“缩肽的晶体结构，Boc-(Leu-Leu-Lac)3-Leu-Leu-OEt。”